论文部分内容阅读
催化裂解含碳气体生长的碳纳米纤维,其石墨结构受到生长催化剂的组成、制备方法以及生长条件的影响。本文以共沉淀法制备Ni-Cu/Al2O3、Co/Al2O3和以溶胶-凝胶-超临界干燥法制备Co/Al2O3(SG)催化剂,通过甲烷裂解制备了不同石墨结构的碳纳米纤维。在Ni-Cu/Al2O3和Co/Al2O3(SG)催化剂上生长的碳纳米纤维的碳层排布为鱼骨状,而在Co/Al2O3上生长的碳纳米纤维碳层排布呈平行状。对于以上生长的碳纳米纤维,利用高分辨电镜和红外光谱进行了研究。结果表明:碳纳米纤维的表面呈不十分规则的石墨结构,在Ni-Cu/Al2O3催化剂上生长的碳纳米纤维表面,局部区域呈暴露的石墨边缘,而其它两种催化剂上生长的碳纳米纤维表面则未观测到这种结构。三种碳纳米纤维表面均有大量的缺陷,在缺陷处不仅存在CH基团,而且由于甲烷和生长催化剂中存在氧,使得在碳纳米纤维的生长过程中形成微量含氧基团。用浓硫酸和浓硝酸的混合液,在有聚四氟衬里的高压釜中实现了对碳纳米纤维的可控氧化处理。采用TEM、XRD、N2物理吸附、红外光谱和离子交换等手段研究了氧化处理对碳纳米纤维的织构性质和表面性质的影响。结果表明,在较高处理温度下造成碳纳米纤维均匀截断,使碳纳米纤维的织构性质发生了改变。对于在Ni-Cu/Al2O3催化剂上生长的碳纳米纤维,比表面、孔容和平均孔径均明显减小;而在另两种催化剂上生长的碳纳米纤维,比表面和孔容明显增加,但平均孔径没有发生变化。经过氧化处理的碳纳米纤维,表面引入了大量的含氧基团,如羧基、羧基酐、酚羟基、醌或酮类等。随着处理温度的提高,碳纳米纤维表面引入的含氧基团浓度也增大。不同石墨结构的碳纳米纤维表面对氧化剂的敏感性存在明显的差异,其中鱼骨类碳纳米纤维表面对氧化剂的敏感性明显高于平行类。新鲜的碳纳米纤维是疏水性的,经过氧化处理后变为亲水性,并且通过改变处理条件可以实现碳纳米纤维不同程度的亲水性。采用等体积浸渍法制备了碳纳米纤维负载的Pd、Pt和Pd-Pt双金属催化剂用于萘加氢活性和抗硫性研究。通过高分辨电镜、H2脉冲化学吸附、TPR等表征手段对负载催化剂进行了表征。结果表明:碳纳米纤维表面引入的含氧基团的数量和性质强烈影响金属颗粒的分散度。随着处理温度的升高,引入的含氧基团浓度越高,金属颗粒在载体表面的分散就越好。碳纳米纤维负载的单金属Pd、Pt催化剂的萘加氢反应活性非常低,而负载的Pd-Pt双金属催化剂活性明显提高。碳纳米纤维负载Pd-Pt催化剂的活性随着载体处理温度的升高而提高。碳纳米纤维负载的Pd-Pt催化剂在萘加氢反应中显示较高的耐硫性,并且以平行类碳纳米