【摘 要】
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氧化反应是重要的基本反应之一。通过醇或烃类化合物的氧化可以制备醛、酮、羧酸等多种化合物。传统的氧化方法往往使用金属氧化剂,不仅用量大而且会生成有毒的副产物,对环境
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氧化反应是重要的基本反应之一。通过醇或烃类化合物的氧化可以制备醛、酮、羧酸等多种化合物。传统的氧化方法往往使用金属氧化剂,不仅用量大而且会生成有毒的副产物,对环境造成危害。因此,开发对环境友好的氧化剂是十分必要的。分子氧是一种清洁的氧化剂,副产物通常为水,不会影响环境。分子氧性质比较稳定,需要催化剂将其活化之后才能参与反应。近些年,NHPI(N-羟基邻苯二甲酰亚胺)被广泛应用于催化醇和烃类的分子氧氧化,但该类反应通常需要使用钴、锰等金属盐作为助催化剂,并且需要相对较高的温度及氧气压力。因此,开发低毒、高效的助催化剂及探寻温和的反应条件成为目前研究的热点问题。本论文研究了一种新的催化剂组合NHPI/Fe(NO3)3·9H2O用于仲醇和苄基型化合物的催化氧化,并从溶剂、催化剂种类、催化剂用量等方面进行了探索和优化。结果表明:以乙腈为溶剂,氧气压力为1 atm,温度为25℃条件下,当NHPI与Fe(NO3)3·9H2O用量分别为10 mo1%和5 mo1%时,反应48h之后,仲醇类模型底物α-苯乙醇转化为苯乙酮的产率达92%。在上述条件下,16个仲醇类底物中有13个均能够以中等偏上的收率生成相应的酮(57-92%)。对于芳烃模型底物,当NHPI与Fe(NO3)3·9H2O用量分别为10 mo1%和8 mo1%,二苯甲烷反应40h之后,二苯甲酮的产率可达84%,在所拓展的15个芳烃类底物中,有11个均能够以中等较高的收率生成相应的酮(50-97%)。最后,本文还对该催化剂组合催化氧化仲醇及芳烃的机理进行了探讨。
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