贵金属复合钙钛矿催化剂去除柴油车排气中颗粒物和氮氧化物的研究

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根据国内外去除柴油车排气中颗粒物和氮氧化物催化剂的研究现状,采用共沉淀方法制备了Pt/LaMnO<,3>、Pd/LaMnO<,3>、Rh/LaMnO<,3>、Au/LaMnO<,3>、Ru/LaMnO<,3>等贵金属复合钙钛矿催化剂体系。 催化剂的程序升温氧化(TPO)活性测试结果表明,对未添加催化剂,碳颗粒物燃烧除了生成大量的CO<,2>外,还有微量的CO生成,添加催化剂后,未检测到CO的生成。与钙钛矿催化剂比较,添加不同的贵金属,对碳颗粒物的催化氧化具有不同的活性。其中,Pd(0.5%)/LaMnO<,3>催化剂对颗粒物的低温催化氧化方面具有良好的效果,使碳颗粒物的起燃温度、峰值温度和燃烧完毕温度分别降低20℃、40℃和60℃。根据催化剂表征推测,可能是钙钛矿的结构形式促进了Pd粒子的分散;同时根据文献中O<,2>-TPD发现,在钙钛矿催化剂表面添加Pd后,催化剂表面的晶格氧增多,促进了颗粒物的燃烧。而金复合钙钛矿催化剂对氮氧化物的还原显示了优良特性,在钙钛矿催化剂作用下,NO被O<,2>氧化为吸附态的N0<,2><->,该状态的NO<,2><->在催化剂Au表面与颗粒物发生反应,由于催化剂的作用,使反应的活化能大大降低,从而加速了NO的还原和颗粒物的氧化过程,得到目标产物CO<,2>和N<,2>。实验机理分析表明,在钙钛矿上负载活性贵金属,促进了NO和O<,2>的吸附活化以及诱导作用从而增加了催化剂的活性。 催化剂的表征XRD、SEM、BET、TEM、IR和TPR等表明,根据XRD,LaMnO<,3>特征衍射峰符合钙钛矿结构,贵金属的加入没有改变LaMnO<,3>的钙钛矿结构;由SEM图可以看出,LaMnO<,3>催化剂颗粒分布均匀;根据BET,添加贵金属后,钙钛矿的比表面积有所下降;由TEM图可以看出,部分添加贵金属催化剂出现稍许团聚甚至烧结的状况;根据IR,在波数600cm<-1>附近,出现了Mn-O伸缩振动模v<,3>,经过反应前后,已经添加贵金属前后,该波的吸收峰强度和宽度变化不大;由H2-TPR,贵金属的添加都不同程度的使低温还原峰向低温区移动,使催化剂的还原性能有不同程度的增加。
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