o,p'-DDT和o,p'-DDD的手性拆分及其水生生物毒性研究

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手性农药约占农药总量的25%,外消旋手性农药含有等量的不同对映体。尽管对映体的生物活性不同,大多数手性农药至今仍以其外消旋体形式出售并施用。DDT类化合物作为一种典型的POPs农药,其所造成的环境影响在上世纪60年代就引起了人们关注,其中,o,p’-DDT及其降解物o,p’-DDD是DDT类化合物中具有手性的两种物质,但研究o,p’-DDT和o,p’-DDD手性的相关研究却十分有限。本文即对o,p’-DDT及o,p’-DDD的分离及其对映体的生物毒性进行了研究。 第2章研究了o,p’-DDT及o,p’-DDD对映体的分离方法。采用正相高效液相色谱(HPLC)拆分,以及联合圆二色谱(CD)对对映体的构型进行确定。讨论了流动相中正己烷与醇的比、醇的种类以及柱温对对映体分离的影响,判定了拆分后各个对映体的洗脱顺序。结果表明:柱温20℃,以100%乙醇为流动相且其流速为0.5mL min-1时,o,p’-DDT及o,p’-DDD均可达到基线分离,o,p’-DDT分离度均达到2.0以上。 第3章介绍了主要试验水生生物—大型蚤在毒理学上的应用以及培养方法,同时对大型蚤进行敏感性测定,结果表明培养的大型蚤符合试验所要求的敏感范围。 第4章研究了o,p’-DDT及o,p’DDD对水生生物的急性毒性。以大型蚤(D.magna)为受试生物,根据OECD所推荐的大型蚤急性毒性试验标准方法,研究了o,p’-DDT及o,p’-DDD及其对映体对大型蚤的24h-LC50和48h-LC50。结果表明:Rac-o,p’-DDT、(-)-o,p’-DDT和(+)-o,p’-DDT对大型蚤的24h-LC50和48h-LC50分别为37.02μg/L、50.07μg/L、26.90μg/L和9.87μg/L、14.21μg/L和15.76μg/L。它们的24h毒性的大小顺序为:(+)-o,p’-DDT>Rac-o,p’-DDT>(-)-o,p’-DDT;Rac-o,p’-DDD、(-)-o,p’-DDD和(+)o,p’-DDD对大型蚤的24h-LC50和48h-LC50分别为55.32.0μg/L、97.92μg/L、33.67μg/L和25.29μg/L、31.51μg/L和13.47μg/L。它们的24h毒性的大小顺序为:(+)-o,p’-DDD>Rac-o,p’-DDD>(-)-o,p’-DDD。 第5章研究了o,p’-DDT及o,p’-DDD对大型蚤(D.magna)的21d慢性毒性。对于(-)-o,p’-DDT和(+)-o,p’-DDT,第一次产卵时间和第一胎产蚤数量两个参数具有对映体选择性,但每只母蚤产蚤总数对映体选择性不明显。(-)-o,p’-DDD和(+)-o,p’-DDD对第一胎产蚤数量、第一次产卵时间有对映体选择性影响,但对每只母蚤的产蚤总数等参数的对映体选择性不明显,结果与o,p’-DDT类似。从一个长期的水生生物毒性研究结果表明,(+)-o,p’-DDT对大型蚤的慢性毒性比(-)-o,p’DDT强;(+)-o,p’-DDD对大型蚤的慢性毒性比(-)-o,p’-DDD强。
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