本文从手性NOBIN和手性BINOL出发，设计、合成了一类新型的亚磷酸酯-吡啶配体，并系统地研究了它们在铜（Ⅰ）催化Et₂Zn对α，β-不饱和烯酮的1，4-共轭加成反应中的应用。结果表明：（S）-NOBIN和（S）-BINOL衍生的配体是匹配的，其中BINOL部分的手性对产物的绝对构型起主导作用；配体中吡啶氮参与了与Cu（Ⅰ）的配位，吡啶 6-位的甲基取代基对反应具有明显的影响。配体（S，S）-La对亚苄基丙酮类底物具有较好的手性诱导能力。配体（S，S）-Lc则对取代查耳酮底物表现出更高的对映体选择性，最高ee值达到97.1％，是目前这一反应体系的最好结果之一。 通过对联萘骨架进行部分加氢开发出一类型的H₈-联萘亚磷酸酯-吡啶配体Lk-Lp，它们在Cu（Ⅰ）-催化Et₂Zn对烯酮的1，4-共轭加成反应中的应用表明：（S）-H₈-NOBIN和（S）-BINOL衍生的配体（S,S）-Ll对各种取代查耳酮都取得了很好的ee值；相应的配体（S,S）-Lk则对取代亚苄基丙酮底物表现出很高的手性诱导能力，最高ee值达到97.8％，是目前这一反应体系的最好结果。 配体LA的光学纯度与1，4-共轭加成产物的ee值间呈现明显的正的非线性效应。实验数据符合Kagan的ML₂模型。 在亚磷酸酯-吡啶配体-Cu（Ⅰ）络合物催化的Et₂Zn对烯酮的1，4-共轭加成反应中，观察到随着反应温度的提高加成产物的绝对构型发生了反转。