水性聚氨酯底涂剂的合成与应用研究

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水性聚氨酯(WPU)是一种以水为分散介质的聚氨酯体系,因其优良的柔韧性、耐冲击性、耐磨性和耐低温性能、环境友好、使用安全等特点在粘合剂和底涂剂领域备受关注。各国研究者在WPU合成及性能优化等方面开展了大量的工作。其中,合成聚碳酸酯型(PCDL)水性聚氨酯正成为研究热点,相关工作也取得了一定进展。本文聚焦于预聚体法合成PCDL基WPU并将其用作为皮革粘接的表面底涂剂,与粘合剂配合使用来提高皮革的粘接强度,通过优化配方来提高WPU底涂剂的综合性能。论文主要工作包括以下两个部分:  1、以PCDL为多元醇,异佛尔酮二异氰酸酯/1,6-己二异氰酸酯(IPDI/HDI)为复合多异氰酸酯,磺酸基聚酯二醇/2,2-二羟甲基丙酸(SIPG/DMPA)为复合亲水扩链剂,三乙胺(TEA)为中和剂,三羟基甲基丙烷(TMP)为内交联剂,二丁基二月桂酸锡(DBTDL)为聚合催化剂,哌嗪为小分子扩链剂,采用预聚体法制备固含量为40%左右的阴离子型WPU乳液。系统考察了多元醇种类,PCDL分子量与分子结构,异氰酸酯数(NCO/OH摩尔比),IPDI/HDI摩尔比,离子基含量,SIPG/DMPA摩尔比,TMP摩尔含量对WPU底涂剂乳液及胶膜的性能的影响。研究表明:当多元醇选用PCDL6002,NCO/OH比值为1.3、IPDI/HDI摩尔比为6/1、SIPG/DMPA摩尔比为1.5/1、离子基含量为1.4%、TMP摩尔含量为11%时所合成的WPU综合性能达到最佳。采用粒径分析,电位分析和黏度测试,红外(FT-IR)、热重-差示扫描量热(TG-DSC)、动态热机械(DMA)、拉伸测试、表面接触角测定等方法对WPU的乳液性能、氢键作用、热性能、机械性能、表面性质及结构性能关系进行了系统研究。研究表明:由分子量2000的PCDL制备的PU-6002乳液的PU-6002黏度为90 mPa·s,Zeta电位为-53.7 mV,平均粒径为71.7 nm且呈单峰分布(PDI0.204),胶粒间的电荷排斥作用赋予乳液良好的贮存稳定性。同时,结构中具有适宜的软、硬段微相分离,赋予胶膜良好的耐热性、柔顺性和优异的力学性能,胶膜拉伸强度达到56.2 MPa,断裂伸长率达到371.2%。  2、粘接剥离测试表明,WPU皮革底涂剂配合粘合剂粘接橡胶与皮革,能较大程度上改善皮革表面的极性,增强粘合剂与底涂剂的相互作用力,从而提高皮革间的粘合强度。PU-6002底涂剂复配南宝NP200粘合剂作用后,使初粘强度达到1.9 N/mm、终粘强度达到2.7 N/mm,粘接效果达到目前市场要求。此外,PU-6002还具有优良的耐水、耐油性以及优异的耐电解质、耐溶剂性能。
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