5-磺酸间苯二甲酸过渡金属配合物的合成、结构与性质

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由于磺基特殊的配位点、多变的配位方式、以及易形成氢键的特点,有机磺酸类分子配体与过渡金属中心形成的配合物往往具有迷人的结构和性质,在催化、气体储存、分子磁性、离子传导、分子识别与传感器、光学器件等诸多方面有着十分广阔的潜在应用价值,因而基于有机磺酸类配体构建的配合物越来越到得人们的重视和关注。本学位论文工作选择多功能配体5-磺酸间苯二甲酸(SIP)分子与Cd(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)和Ag(I)等d10过渡金属中心离子反应,共同构筑磺酸类金属配合物体系,主要完成了以下三方面的工作:1.利用水热反应,以吡啶类衍生物作为辅助配体,成功合成了4个新的超分子配合物{[Cd(SIP)(2,2’-bpy)(H2O)2]2[Cd(2,2’-bpy)(H2O)4].4H2O}n(1)、{[Cd(SIP)(Hbpe)].3H2O}n(2)、{[NaZn2(SIP)2(H0.5bpp2(bpp)2(H2O)2].8H2O}n(3)、{[Ag(HSIP)(4,4’-bpy)][Ag(4,4’-bpy)].2H2O}n(4),并应用X-射线衍射技术、IR、TGA以及光谱技术等对其进行结构分析和性质表征,结果表明:4个化合物均通过非共价键的超分子作用力堆积形成三维网络结构,其中化合物1中的主配体SIP以单齿方式与金属中心配位,并通过氢键作用以及辅助配体间的π-π堆积作用,该化合物堆积成阴阳离子交错式的三维网络结构;而化合物2中SIP则以六齿方式同4个金属中心配位,并结合π-π堆积作用形成孔穴大小约为10.2×16.5A2的三维多孔结构;化合物3中的SIP分别以μ221和μ202罕见的三齿配位方式与金属中心配位,通过π-π堆积作用等形式构成孔穴大小约为23.1×26.6A2的三维纳米多孔结构;而化合物4中的SIP则以单齿方式同金属中心配位,并通过氢键、π-π堆积作用以及金属-金属弱相互作用构成了三维堆积结构。这4个化合物均具有良好的热稳定性,并表现出较好的荧光性能。2.利用有机膦[Ph4P]+阳离子的模板作用,成功地诱导组装了2个新的超分子化合物{[(Ph4P)(H2SIP)].H2O}n(5)和{[Zn(SIP)(H2O)Br].[Ph4P]2.3H2O}n(6),研究表明,化合物5是一个类盐式的三维超分子层状结构化合物,而化合物6则通过SIP与金属中心形成的配位键、分子间的氢键作用以及π-π作用等超分子作用力而呈现出“三明治”式结构特点,其热稳定性和荧光性能均优于化合物5。3.利用SIP、 bpe与金属中心的自组装反应合成新的化合物{[Ag3(SIP)(bpe)3].10H2O}n(7)所构成的合适的主体骨架,成功地诱导、捕捉客体水分子,从而形成一条新奇的一维T5(0)A2式水带。
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