光学树脂用多硫醇的研究

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光学树脂用聚硫醇是应用于光学镜片制备的主要原料之一,目前国内尚未见产业化报道。光学领域的应用对产品的品质要求较高,高含硫率决定了聚硫代氨基甲酸酯光学树脂材料的高折射率与低色散性,此外,通过增加硫醇的分子量制备多硫醇,可极大的减小臭味,同时巯基的多官能度使树脂呈现体型结构而拥有优异性能。多硫醇的制备工艺简易、环保,实验室及工业化均易实现,而该产品目前受国际垄断。结合公司巯基乙醇等有利资源,开发可应用于高折射率树脂的多硫醇具有重要意义。本课题以多硫醇作为研发对象,通过中间体三醇化合物的合成、中间体异硫脲盐的合成、产物多硫醇的合成、后处理工艺四步展开研究。在中间体三醇化合物制备工艺的研究中,筛选一步法制备三醇中间体,表氯醇:巯基乙醇:NaOH=1:1.95:1.1,控温50℃,时间1.5-2h,三醇含量最高达到94.8%。在异硫脲盐制备工艺研究中,优化反应配比环氧氯丙烷:硫脲(mol)=1:3.5,环氧氯丙烷:盐酸(mol)=1:4.5,反应温度为100℃。在多硫醇的制备工艺研究中,优化反应配比环氧氯丙烷:碳酸钠(mol)=1:6,反应温度为60℃。在后处理工艺研究中,优选蒸发温度60℃,干燥剂为分子筛。通过放大实验验证了小试工艺的可行性,产品指标合格,含量平均值94.0%,折射率平均值1.6328,收率平均值93%。通过核磁、红外、液相-质谱联用方法证明产品为目标产物。通过考察多硫醇主含量、水含量、折射率、色度对树脂各性能的影响,得出:多硫醇主含量、折射率对树脂镜片各性能的影响规律一致,随多硫醇主含量、折射率的升高,树脂冲击性能先升高后降低,折射率、玻璃化温度逐渐升高,雾度先降低后升高,黄指逐渐减低,透过率无影响。优选多硫醇归一含量范围为92.3-96.1%,折射率范围为1.632-1.633。控制多硫醇色度<15,水含量<1500ppm,树脂镜片各性能均较好。所筛选多硫醇制备工艺条件均可满足以上性能指标要求,对照原料指标及所得镜片性能,自产多硫醇均优于进口多硫醇。
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