ZSM-5沸石沉积SiO2改性用于甲苯择形歧化反应的研究

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本论文用二甲基硅油对ZSM-5沸石进行液相沉积二氧化硅改性,制备了甲苯择形歧化催化剂。采用中压固定床微型反应装置对催化剂的反应性能进行评价,考察了沸石阳离子型态、硅铝比、催化剂改性时的焙烧气氛、硅油粘度、二氧化硅沉积量、催化剂中非沸石粉体的性质等对改性效果的影响。用对二甲苯为原料对副反应进行了考察。结合IR、氮吸附、TEM、27Al-NMR、NH3-TPD、DTA等表征手段以及间二甲苯、1,3,5-三异丙苯的探针分子反应对改性前后催化剂的物性进行了考察。通过以上的考察,初步建立了改性影响沸石酸性、孔道结构的机理模型、改性产生对位选择性的机理模型以及副反应发生的机理模型。 结果表明:硅油在ZSM-5沸石外表面羟基的催化作用下发生热分解反应形成二氧化硅薄膜,硅油的热氧化反应促使二氧化硅薄膜均匀沉积;沉积二氧化硅改性使沸石孔口缩小、外表面酸被钝化,由此产生甲苯择形歧化反应的高对位选择性;硅油的弱氧化稳定性、酸性粘结剂、沸石的高硅铝比都不利于对位选择性的提高;甲苯择形歧化副反应主要是二甲苯脱烷基、加氢裂解、烷基转移反应,沸石的酸性、催化剂的改性程度都对副反应有影响。
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