【摘 要】
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不对称aldol反应是有机化学中最重要的碳碳键(色苎=二),已经在复杂的天然和非天然产物的合成中得到广泛应用。近十年来,有机小分子催化的不对称aldol反应的研究已成为不对称催
【出 处】
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中国科学院研究生院 中国科学院大学
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不对称aldol反应是有机化学中最重要的碳碳键(色苎=二),已经在复杂的天然和非天然产物的合成中得到广泛应用。近十年来,有机小分子催化的不对称aldol反应的研究已成为不对称催化领域中最热门的研究方向之一。本论文围绕手性二胺这类有机小分子催化剂,对乳液体系中的cross-aldol反应、长链脂肪酮的aldol反应、顺式选择性的cross-aldol反应以及新型手性伯胺-叔胺催化剂催化的aldol反应进行了研究,主要研究结果如下:
设计合成了基于脯氨酸的一类手性二胺-杂多酸结合的可回收型双亲性催化剂,催化剂可以自组装在油水界面形成乳液反应体系。相对于均相催化体系,乳液体系中进行的不对称cross-aldol反应的活性和选择性均得到较大程度的提高(98%yield,>20:1dr,99%ee)。该催化剂回收使用3次后,活性和选择性基本没有降低。
将手性二胺-杂多酸催化剂用于系统性的研究长链脂肪酮与芳香醛的不对称aldol反应,催化剂在反应中表现了较高的反应活性和对映选择性(97%yield,91%ee)。该催化剂回收简单,可有效回收使用4次。
通过对伯胺和仲胺催化机理的深入分析认识,将简单易得的环己二胺-质子酸催化剂应用于不对称cross-aldol反应,得到一般催化剂难以得到的顺式产物,表现出较好的反应活性和选择性(90%yield,9:1dr,90%ee)。
设计合成了一种新型手性伯胺-叔胺催化剂,通过添加不同的酸以及优化酸的用量,将该类催化剂其应用于醛与酮的不对称直接aldol反应中得到较好的反应结果(96%yield,10:1dr,94%ee)。
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