【摘 要】
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碳氢键(C-H)广泛存在有机化合物中。由于C-H键键能较高、极性较小,在传统化学反应中表现惰性。同时,有机化合物中存在多个相似的C-H键,选择性地活化特定位置的C-H键更是面临极大挑战。近年来,化学家们借助导向策略,发展了一系列过渡金属催化的C-H键活化官能团化反应。其中8-氨基喹啉导向基和吡啶甲酰导向基在C-H键官能团化反应中使用最为广泛。本论文借助导向基策略,研究了Cu催化的二茂铁衍生物C-H
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碳氢键(C-H)广泛存在有机化合物中。由于C-H键键能较高、极性较小,在传统化学反应中表现惰性。同时,有机化合物中存在多个相似的C-H键,选择性地活化特定位置的C-H键更是面临极大挑战。近年来,化学家们借助导向策略,发展了一系列过渡金属催化的C-H键活化官能团化反应。其中8-氨基喹啉导向基和吡啶甲酰导向基在C-H键官能团化反应中使用最为广泛。本论文借助导向基策略,研究了Cu催化的二茂铁衍生物C-H键胺化反应和Pd催化的寡肽衍生物不对称C-H键烯丙基化反应,主要内容如下:1.Cu催化的二茂铁衍生物C-H键胺化反应以8-氨基喹啉为导向基团,实现了Cu催化的二茂铁酰胺邻位C-H键单胺化反应。该反应条件温和,包括生物活性分子在内的一系列二级胺均适用于该反应,并给出中等至良好产率的胺化产物,体现了该反应很好的官能团兼容性。克级反应产率良好,导向基团可以很容易地在碱性条件下脱除。2.Pd催化的寡肽衍生物不对称C-H键烯丙基化反应以吡啶甲酰为导向基团,实现了Pd催化肽类化合物不对称C-H键烯丙基化反应。该反应使用廉价的焦谷氨酸作为手性配体,以α-甲基丙烯酸酯为烯丙基化实际,合成了一系列具有1,1-二取代烯烃的对映体N-芳基类肽阻转异构体,并具有优异的产率和对映选择性(高达90%的产率,高达97%ee)。
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