铬与两类取代苯胺酸二元配合物和双核配合物的研究

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本文报道了六种二元配合物Cr(L-A)3[L=H,2-OCH3,4-OCH2CH3;A=2-(COO)C6H4CONHC6H4-,COOCH2CH2CONHC6H4-]和四种双核配合物Cr(L-A)3·3/2CuX2[其中L=2-OCH3,4-OCH2CH3;X=Cl,Br]的合成。并运用元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱、摩尔电导、磁化率测定等对其组成和结构进行了表征,证实了二元配合物是通过取代苯胺酸中羧基羟基氧原子及酰胺羰基氧原子与中心Cr(Ⅲ)进行配位的,双核配合物中取代苯胺酸是通过羧基羟基氧原子及酰胺羰基氧原子与中心Cr(Ⅲ)成键,CuX2中Cu(Ⅱ)再和配体上取代烷基氧原子成键。运用三种方法分别对配合物热分解反应的表观分解活化能、反应级数、活化熵、频率因子等动力学参数进行了计算,证明了所有配合物的热分解反应均为一级反应,并对热分解反应的机制进行了探讨,证明反应为随机核化的F1反应机制,反应机制的动力学方程为:-ln(1-α)=kt。对三种计算方法和机制研究进行了计算机编程,并对Zsako法作了大幅度改进。
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