黄酮类化合物及中间体的合成研究

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二氢黄酮类化合物属于黄酮类物质,是一类广泛分布于自然界的多酚类有机化合物。主要存在于水果、蔬菜、牧草和药用植物中,是许多中草药的有效成份,也是在长期自然选择过程中产生出来的一类次级代谢产物。鉴于其广谱的药理活性和较低的毒副作用,二氢黄酮类化合物已成为当今国内外天然药物研究、开发和利用的热点。但由于二氢黄酮类化合物在天然产物中含量稍低,并且提取困难,所以近年来,从自然界中寻找二氢黄酮类化合物的先导化合物并对其结构进行改造或者修饰,对新药的研发具有非常重要的意义。本论文对二氢黄酮类化合物及中间体的合成进行了一定的研究,以期将该类化合物的合成方法进行一个简单的优化,从而为更多的研究提供一定的参考,造福人类。脱氧安息香类化合物做为合成异黄酮类化合物的重要中间体,多年来已经成为化工研究的重中之重,但是由于一直没有找到非常创新的方法,故未能得到一个满意的扩大化生产的构想和设计,又因为其本身也具有一定的药理生物活性,故我们尝试实践出一条适合该类化合物合成的方法,也希望这不仅是对过去的—个总结,更是对未来在该领域前进所做出的一点贡献。在实验室前期的工作基础上,我们成功运用“一锅煮”的方法合成出了预期的二氢黄酮化合物,并将该方法应用于其结构类似物的合成,极大程度地降低了合成过程中原本繁琐和较高的毒性及高成本的付出,得到一条较为绿色的化学合成路线。本论文还对2,4,6,4’-四羟基脱氧安息香的合成进行了研究,我们在合成过程中运用了较为新颖的方法,并在后处理过程中得到了非常满意的效果。本论文主要由以下两个部分组成:一、二氢黄酮类化合物的合成对于该部分的实验,我们基于大量的前期实验,将传统的合成路线进行尝试,并在过程中有所创新,从而设计并实践出一条较为适合大多数该类化合物合成的方法,在具体工作中,我们主要通过多种方法合成出重要的中间体2-羟基-4,6-二甲氧基苯乙酮,然后与对甲氧基苯甲醛通过“一锅煮”的方法合成5,7,4’-三甲氧基二氢黄酮,最后进行全部脱甲基得到柚皮素,并将这一方法运用到一些结构类似物的合成中,均获得了较好的纯度和产率。二、2,4,6,4’-四羟基脱氧安息香的合成我们设计了一条较为新颖的路线来完成该部分的工作,主要是通过对甲氧基苯甲醛的卡宾反应得到对甲氧基扁桃酸,然后在氯化亚锡的作用下还原得到对甲氧基苯乙酸,与1,3,5-三甲氧基苯通过傅克反应得到2,4,6,4’-四甲氧基脱氧安息香,全部脱甲基后得到2,4,6,4’-四羟基脱氧安息香。
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