环己烷催化氧化合成环已酮(醇)的研究

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本文以环己烷为原料,过氧化氢为氧化剂,金属改性钒磷氧(VPO)为催化剂,研究了催化氧化环己烷合成环己酮和环己醇的反应。考察了催化剂制备条件和工艺条件对环己烷氧化反应的影响。制备了金属改性VPO催化剂,并通过X射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)、钒价态分析、电镜分析以及氧化活性评价等方法考察了金属改性组分的种类及用量、还原温度、P/V原子比、扩孔剂的添加、焙烧温度以及还原时间等催化剂制备条件对催化剂结构和氧化性能的影响。结果表明,金属铋对催化剂的改性效果最好,铋的加入可以使催化剂中具有适宜比例的V4+和V5+,能增加氧物种含量。催化剂最佳制备条件为:Bi/V=0.1,P/V=0.9,还原温度为120℃,焙烧温度400℃,还原时间12h。催化剂前躯体由(VO)2H4P2O7组成,活化后催化剂主要的活性相为VOPO4。以环己烷为原料,过氧化氢为氧化剂,所制备得到的Bi-VPO为催化剂,研究了溶剂种类及用量、催化剂用量、氧化剂双氧水用量、反应温度以及反应时间等工艺条件对环己烷氧化反应的影响,确定了适宜的工艺条件。在反应温度65℃,原料环己烷用量0.60mL,催化剂用量0.0150g,溶剂丙酮10.00mL,氧化剂双氧水3.00mL下,反应8h,环己烷转化率为81.4%,环己酮收率为58.2%,环己醇收率为23.2%。
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