本论文利用已知的或新型的金属氧簇（包括多金属氧酸盐和3d过渡金属簇）为基本构筑单元，通过各种有机含N和含O配体的“剪切”、“修饰”或“桥连”，构筑新型多维的多金属氧簇分子基化合物，研究这类杂化材料的合成条件及规律，以及新物质结构和性能间的关系。 利用水热技术和有机溶剂合成方法，合成了20种新型的有机-无机杂化化合物，通过元素分析，IR，UV-vis，EPR，XPS，XRPD，TG-DTA和单晶X-射线衍射对晶体结构进行了表征，对化合物的热稳定性、光敏特性和磁学特性进行了初步研究。 1．通过引入{M_xL_y}（M=过渡金属离子，L=含N螯合配体）片段，水热合成和结构表征了8种新型的有机-无机杂化钒酸盐： [Ni（1,10’-phen）₃]₂[V₁₀O₂₆]（1） [M（2,2’-bipy）₃]₃[V₁₅O₃₆Cl]·3H₂O（M=Zn（2）, Co（3）, Fe（4）） [V^Ⅴ₄4O₁₀（1,10’-phen）]（5） [{Cu（2,2’-bipy）}₂V^Ⅳ₂V^Ⅴ₆O₂₁]（6） [Cu（1,10’-phen）]₂[V^ⅣV^Ⅴ₄As^Ⅴ₂O₁₉]·0.5H₂O（7） [H₂N（C₂H₄）₂NH₂]₄（H₃O）[PMoV₂Mo^Ⅵ₆V^Ⅳ₄O₄₀（V^ⅣO）₂)·H₂O（8） 化合物（1）～（4）是具有分立结构的笼型混价钒氧簇，发现使用具有不同空间占有率的螯合配体，对笼型钒氧簇的自组装有显著影响；化合物（5）是具有1-D梯子形链状结构的钒酸盐，螯合配体直接配位生长在这一无机物的骨架上；化合物（6）显示出一种2-D的层状钒酸盐网络，具有4-，5-，6-三种圆环；{Cu（2,2’-bipy）}片段配位生长在钒酸盐网络上；化合物（7）代表第一种由{M_xL_y}片段修饰的2-D砷钒氧酸盐网络。化合物（8）显示出一种高度还原的钼钒氧化物层交替排列的多阴离子。 2．利用多金属氧酸盐和冠醚为基本建筑单元，在有机溶剂中自组装形成7种新型多酸-冠醚杂化化合物，并进行了晶体结构表征和光致变色性质研究： [（DB18C6）Na（H₂O）_1.5]₂Mo₆O₁₉·CH₃CN（9） ［｛N3（DB18C6）（HZO）2｝3（HZO）21XMOIZO40’6DMF·CH3CN （X＝（10）人S（11）） ［｛NS（DB18C6）（DM）2｝2｛Na（DM）6｝21SIMO12O40（12） ［｛Na（DB18C）（HZO）2｝3］HSIMO12O40CH3CN（13） ［（DB18C6）（CH3OH）Na］ZW6O19·DB18C6·HZO（14） ［（DB18C6）（DMF）ZNedZW10O32’ZDMF·ZHZO（15） 化合物（）显示出一种由多阴离子和冠醚构筑的三维超分子网络，并具有10的沙漏型隧道；化合物＊0)和＊1)具有由冠醚构筑的2－D蜂巢型网络，多阴离子做为客体处于空穴中；化合物＊3)显示出一种由冠醚构筑的圆筒型通道：化合物＊4)和05)是由同多钨酸盐阴离子跟冠醚构筑的有机－无机杂化化合物。 发现化合物＊0卜＊杆＊5)具有显著的光致变色现象。3．利用3d过渡金属离子或由其构成的多核金属簇为构筑单元，将l，2人5－均苯四甲酸Otec)和螫合配体混合使用，借助水热合成技术合成并表征了5种新型的有机－无机配位聚合物，并进行了磁学性质研究：。 ［CC（2，2’七iPyZ（bteC）］n（16） ［Ni。（11’－phen）。（H。O）。（bte）］n（17） ［Niz（2，2’七中y）z（OH）z（HZbtec）］sn（18） 【CO4（2，丁七1P刃4（氏0）2（bteC川n（19） ［CO3（btC）（CZO4）（H2O）2n（2） 化合物O6）具有一种1－D的梯子型链状结构；化合物O7）显示出2－D的带有菱形格子状的网络结构；化合物＊8）是一种双核配位聚合物，具有10链状的构型，相邻的链通过OH基团和COOH基团的氢键作用连接成2－D超分子网络；化合物＊9)显示出一种具有手性结构特征的2＊配位聚合物网络，并且根据Flack参数N。52伴断，该化合物为孪晶，由 50％左旋和 50％右旋的结构组成。化合物p0)的基本单元为一三核钻金属簇，通过 btec和＊／’配体的连接，构筑成一种有趣的2－D互穿型网络结构，并通过btec配体的梭基基团将相邻的20网络连接成具有3－D的框架结构。 磁学性质研究发现，化合物＊7)、＊9)和（2）具有反铁磁性，而化合物08)具有铁磁性。