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本文设计合成了半刚性且具有良好发光性能的4,4’-二吡啶甲基萘四酸二酰亚胺配体(4-pmntd),利用它与ds区过渡金属离子进行自组装,得到9个一维到三维的配位聚合物,并进一步研究了这些配合物的荧光性质和热稳定性。
得到的配位聚合物如下:
[Ag(4-pmntd)]<,n>·nNO<,3>·nCH<,3>CN(1)[Hg(4-pmntd)I<,2>]<,n>·xCH<,3>OH(2)[Zn(4-pmntd)(CH<,3>CN)<,4>]<,n>·2nClO<,4>·xH<,2>O(3)[Zn(4-pmntd)Cl<,2>]<,n>·xH<,2>O(4)[Cu(4-pmntd)<,2>(NO<,3>)<,2>]<,n>·2nCHCl<,3>(5)[Cd(4-pmntd)<,2>(CF<,3>SO<,3>)(H<,2>O)]<,n>·/nCF<,3>SO<,3>·0.75nCHCl<,3>·xEtOH(6)[Cd(4-pmntd)<,2>]<,n>·nSiF<,6>·x(solvent)(7)[Cd(4-pmntd)<,2>(NO<,3>)<,2>]<,n>·xCHCl<,3>(8)[Zn(4-pmntd)<,2>(CF<,3>SO<,3>)<,2>]<,n>·x(solvent)(9)得到的主要结果如下:
1.从上述配位聚合物1-9中发现配体配位时存在Z和U的两种构象变化。阴离子和溶剂体系不仅能影响配体的构象,而且影响配体与金属离子配位时的构筑基元,产生Py<,2>M和Py<,4>M的配位模式。前者形成一维结构,,后者形成二维或三维网络结构。
2.研究了上述配合物的荧光性能,发现配合物的发光性能与配体的相似,属于配体发光的类型。
3.研究了配合物7-9的热稳定性,及其作为吸附材料的可能性。