双核锌催化剂催化α-羟基-1-茚酮与硝基烯烃的不对称Michael加成反应研究

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硝基化合物,特别是手性硝基化合物广泛存在于自然界以及人工合成的具有生物活性的化合物中,其分子中的硝基可通过多种途径转化为氨基、腈基、氮氧化物等多种基团,是有机合成中的重要中间体,也是药物合成和生物制剂的目标产物,受到了科研工作者的广泛关注。本论文研究了基于氮杂四元环半冠醚配体L7的双核锌催化剂在α-羟基-1-茚酮与硝基烯烃的不对称Michael加成反应中的应用。通过对反应条件的考察,筛选到的优化反应条件为:配体L7(10 mol%)、Zn Et2(20 mol%)、反应温度-10℃、溶剂为无水THF,三乙胺(50 mol%)为添加剂。在此条件下进行了反应底物的拓展,以良好的非对映选择性(dr最高可达13:1)和对映选择性(ee值高达95%)得到了一系列α-羟基-γ-硝基化合物。培养出产物3ge的单晶并对其进行X-射线衍射分析,确定绝对构型为(R,R)。结合实验室以往的研究基础,提出了一个合理的反应历程。
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