重油加氢催化剂载体材料的研究

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活性氧化铝由于其优良的比表面积,适宜的孔结构,表面具有酸性等特征,使得其在加氢反应过程中发挥着重要作用,由于目前重油加氢技术逐渐受到人们的重视。为了保证催化剂的活性与寿命,需要制备具有大孔容与高比表面积的氧化铝。通过NaAlO2-Al2(SO43法制备拟薄水铝石,利用低温N2吸附、XRD等仪器系统研究了各种制备条件对其性质的影响,研究结果表明:成胶过程对拟薄水铝石性质的影响最为明显:在pH为6.58.5的范围内可以制备出比较纯净的拟薄水铝石,高温和高pH值的成胶条件可以得到大孔拟薄水铝石,随着反应温度和pH值的上升,产品的比表面积会逐渐减小;在老化过程中,延长老化时间、提高老化温度有助于提高样品结晶度,增大孔容;但在较高的成胶温度下制备拟薄水铝石,则老化过程对样品结晶度以及孔结构的影响不再明显。在NaAlO2-Al2(SO43法制备拟薄水铝石的基础上,通过在成胶过程中分别加入磷酸,硅酸钠,硼酸以制备改性氧化铝,通过BET、XRD、IR、NH3-TPD等分析手段研究了改性剂对氧化铝的孔结构、晶型,表面酸性等的影响。结果表明:随着磷含量的增加,氧化铝的XRD衍射峰越来越弱,在一定范围内随着磷加入量的增加,改性氧化铝的孔容以及比表面积均增加,磷含量到一定程度后孔容、比表面积下降,而平均孔径会随着磷加入量的增加一直变大。磷改性氧化铝表面的表面酸类型以L酸为主,NH3-TPD测定其酸量发现,随着磷加入量的增加,总酸量变少,弱酸比例变少,中强酸和强酸的比例提高。硅的加入明显提高了氧化铝的比表面积和孔容,而平均孔径随着硅含量的增加而逐渐下降;加入硅之后会出现少量的B酸,总酸量变化不大。硼的加入对氧化铝的比表面积和孔容的影响不大,加入较多量的硼时,平均孔径会逐渐下降;而表面酸量随着硼加入量的增加而逐渐变大。根据重油加氢催化剂对载体的要求,选取磷改性的拟薄水铝石和硅改性的拟薄水铝石为主要载体,制备Ni-Mo-W/Al2O3加氢处理催化剂,以中石化青岛炼化公司的蜡油加氢处理装置进料为原料,在100ml小型加氢装置上进行了自制L01催化剂加氢处理活性评价并与国内某工业催化剂进行了对比评价,结果表明,在反应温度为380℃,反应压力为10Mpa,空速为1.5h-1,氢油比为700: 1时L01催化剂的加氢脱硫率为96.8%,脱氮率为92.0%,产品的硫氮含量分别为740μg·g-1和139μg·g-1,Ni、V两种金属的脱除率接近100%,残炭含量也较低,可以满足催化裂化和加氢裂化对原料的要求。在相同的反应条件下, L01催化剂的加氢脱硫活性明显高于参比剂,其脱氮活性比参比剂的差。
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