硅/磷酸盐荧光粉制备及其发光性质的研究

来源 :湖南师范大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:joseph0330
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白光发光二极管已是新一代照明光源,具有体积小、耐振动、流明效率高、节能环保、寿命长等优势。荧光转换型白光发光二极管(pc-WLEDs)是白光发光二极管的主流。目前,商用pc-WLEDs以蓝光芯片与Y3Al5O12:Ce3+组合为主,因其缺乏红光组分,显色指数常低于80,限制其在照明上的应用。解决上述问题的办法很多,如在上述基础上增加红光组分、用蓝光芯片与绿红二粉组合、用近紫外芯片与蓝绿红三粉组合、以及用近紫外芯片与单一基质白光荧光粉组合等。不管哪种方式,荧光粉均应具有高的量子效率、高的热稳定性、合适的光谱等优点,方能满足白光LED的要求。而对于农用转光荧光粉来说,也要具有合适的光谱和高的量子效率,方能将农作物不需要的近紫外光和绿光高效地转换成红光,此外,该类型荧光粉也要有高的稳定性,以耐受多变的气候环境。基于pc-WLEDs及农用转光材料对荧光粉的要求,本论文分别以Li4M1.97(SiO42:0.03SCe3+和 Ca2Sr(PO42:Ce3+,Mn2+,Na+作为研究对象,开展基于基质调控实现激发-发射波长、量子效率和热稳定性能的调控,以及基于能量传递实现光谱调控的研究,获得了两种性能优异的荧光粉。1.通过高温固相法获得Li4M1.97(SiO42:0.03Ce3+(M = Sr,Ca)蓝色荧光粉。此系列以Li4SrCa(SiO4)2:Ce3+作原型,改变基质中Sr与Ca的相对量,即 Li4Sr1+xCa0.97-x(SiO42:0.03Ce3+(-0.7 ≤ x≤1.0),来调控基质结构。随着Sr2+浓度的增加,荧光粉的量子效率和热稳定性得到很大的提高,并且伴随着蓝光发射的激发和发射光谱的红移。蓝光发射的最优组成Li4Sr1.4Ca0.57(SiO42:0.03Ce3+的绝对量子效率达到94%,在200 ℃下的发射强度仍保持室温下的95%。结构精修和拉曼光谱分析表明随着Sr2+含量的增加,晶体刚性增强,CeO6中力常数增加以及振动频率降低,这是量子效率和热稳定性提高的原因。最后制作了pc-LED,展现了很好的应用潜力。2.通过高温固相反应合成一系列的Ca2Sr(PO42:Ce3+,Mn2+,Na+荧光粉。在~320 nm激发下,Ce3+和Mn2+共掺的荧光粉有两个在370 nm和645 nm处的发射峰,分别来自于Ce3+的5d-4f跃迁和Mn2+的3d-3d跃迁。发光性质和寿命曲线分析表明存在从Ce3+到Mn2+的能量传递,并且当Mn2+的浓度在0.35时,能量传递效率达到最大值91%。漫反射光谱显示共掺的荧光粉在约320 nm处有很强的吸收,有利于农膜的抗衰老能力。Ca1.6Sr(PO42:Ce3+,0.10Mn2+,0.15Na+荧光粉的绝对量子效率是~94%,共掺的荧光粉在水中显示出很好的稳定性。因此,Ca2Sr(PO42:Ce3+,Mn2+,Na+荧光粉在农用转光上存在潜在的应用价值。
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