高比表面积金红石TiO2的制备及其高温稳定性研究

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金红石相作为TiO2最稳定的晶型,因其具有较高的折射率、较低的热传导性和优异的催化性能等得到了广泛关注。但是比表面积小,高温易烧结,制备工艺复杂等因素限制了金红石TiO2的实际应用。因此,探索高比表面积金红石TiO2的低温制备方法,并提高其高温稳定性是目前金红石TiO2的研究重点。本文采用低温水热法和低温均匀沉淀法制备金红石纳米TiO2,并通过掺杂、复合等方式修饰TiO2来提高其高温稳定性,最终合成了具有高比表面积和高温稳定性的TiO2-SiO2复合物,并考察了TiO2-SiO2复合材料在HCl催化氧化反应中的应用。采用低温水热法合成了Ce3+、Re7+、La3+、Zr4+和Co2+等掺杂的纳米TiO2粉末,结果表明,掺杂样品的晶粒尺寸与金属离子半径之间没有规律性变化,但形貌差异明显。掺入Zr4+时,产物为金红石和锐钛矿混晶结构,TiO2分散性较好,其比表面积高达198.0m2/g。高温焙烧改变了部分样品的晶型,使样品比表面积减小。La3+、Co2+促进TiO2粉末高温烧结,而Ce3+和Re7+的掺杂可以抑制高温烧结。采用低温均匀沉淀法和溶胶-凝胶法合成不同TiO2含量的TiO2-SiO2复合纳米粒子,结果发现TiO2含量对TiO2-SiO2复合材料的孔结构影响不大,但对比表面积影响较大。TiO2含量越高,比表面积越低。纯TiO2更易在高温下烧结,SiO2的引入为样品提供了可负载的表面,提高了TiO2的分散性和TiO2-SiO2复合物的稳定性。对于低温均匀沉淀法,Ti OCl2浓度为0.1M时TiO2-SiO2复合物中TiO2为锐钛矿相,0.3M时为锐钛矿和金红石混合相,其余TiO2含量较高的复合物为金红石相。溶胶-凝胶法更有利于增加TiO2-SiO2复合材料的比表面积,高温焙烧后,样品的禁带宽度值减小,当焙烧温度为500℃,TiO2含量为40%时,样品带隙最宽,带隙能量最大,为3.0468e V。通过对RuO2/TiO2-SiO2催化剂进行评价可知:溶胶-凝胶法TiO2-SiO2负载RuO2的催化剂中,TiO2-SiO2复合物载体会降低催化剂活性,但对催化剂稳定性有一定提高作用;低温均匀沉淀法TiO2-SiO2负载RuO2的催化剂中,除了0.1M合成的复合载体外,其他复合物载体负载RuO2的催化剂活性和稳定性均优于RuO2/TiO2,原因是高比表面积载体提高了RuO2的高分散性,增强了RuO2和TiO2之间相互作用。
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