【摘 要】
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ZSM-5分子筛的常规制备方法是水热合成法,而所需要的模板剂常常为有机模板剂,其具有毒性、成本高、污染性强等缺点,降低模板剂的用量的ZSM-5分子筛合成技术开发对ZSM-5催化剂
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ZSM-5分子筛的常规制备方法是水热合成法,而所需要的模板剂常常为有机模板剂,其具有毒性、成本高、污染性强等缺点,降低模板剂的用量的ZSM-5分子筛合成技术开发对ZSM-5催化剂的生产具有重要意义。本论文通过加入晶种研制出一种以减少50%模板剂来合成ZSM-5分子筛的方法。通过XRD及SEM等分析手段筛选得到分子筛的合成原料为水玻璃和硫酸铝,并探索四乙基溴化铵为模板剂在不同用量下的适宜分子筛合成效果。通过二甲苯异构化催化剂评价装置发现,降低模板剂用量后的评价结果仍然可以达到预期指标,表明了本方法的可行性。另一方面,本论文探索了晶化时间对不同模板剂用量及不同晶种加入量合成效果的影响。本论文利用正交试验法得到50%模板剂用量合成分子筛的最佳条件是碱硅比为0.21、合成时间为30 h、晶种加入量为3 m%。在此条件下分子筛相对结晶度可达92%以上,乙苯转化率为63%,对二甲苯选择性为23.63%,具有进行放大实验的潜力。之后在2 L晶化釜中进行放大实验,同样利用正交试验法优化得到工艺控制条件是升温速率为30°C/h、搅拌方式为30r/min、陈化时间为90 min、加料速率为40 g/min。在此条件下分子筛相对结晶度可达92%,乙苯转化率为62.69%,对二甲苯选择性为23.64%,满足指标,证明了放大实验也是可行的。对产品的一次滤液进行分子筛合成,分析成分重新投料,合成分子筛相对结晶度达到85%以上,表明尾液残留物可进行回收再利用,起到晶种的作用,尾液放大实验相对结晶度可达90%。再此基础上进行10 L晶化釜中试实验,按照原料最佳配比及最佳工艺条件进行合成,所合成的ZSM-5分子筛相对结晶度为95%以上,硅铝比85以上,乙苯转化率为61.23%,对二甲苯选择性为23.60%,为工业化生产打下切实有效的技术基础。
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