卤代8-羟基喹啉类金属配合物的超分子结构和性能研究

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近几十年来,设计和研发具备独特结构和良好性能的金属配合物渐渐成为配位化学学科的研究热点,尤其是具有多功能配合物的研发更是引起科研界的密切关注,是它们表现出结构的多样性及可控性,而且它们在性能上具备光、电、磁和多孔等良好特性。8-羟基喹啉配体因其良好的螯合性能,成为科研工作者构筑金属配合物常使用的配体。因此,本文以2-甲基-8-羟基喹啉为母体,在其2号位引入含卤素取代的苯环和苯酚环合成新的两类有机配体,一类双齿的配体,另一类多齿的配体。所得的双齿有机配体分别与铜盐、银盐、钴盐和镍盐反应制备配合物,探究其超分子结构的构建和磁学性能的关系;所得的多齿配体分别与镱盐、铽盐和锌盐反应制备配合物,探究其超分子结构的构建以及荧光和磁学性能的关系。实验结果为开拓8-羟基喹啉类有机金属配合物发光材料和磁性材料的应用打下坚实的基础,具体如下:  1.选用溶剂热法,将合成的3种不同卤代的有机配体分别与不同金属离子自组装得到了8个金属配合物,通过X–射线单晶衍射、红外、元素分析等方法进行结构确证。X–射线单晶衍射剖析说明这些配合物的晶体结构单元中存在基于 C–H···O、C–H···F、C–H···Cl、C–F···F–C、C–Cl···Cl–C等分子间相互作用力而构造的一维链状、二维网络结构甚乃至三维超分子结构。  2.由温度2K变化到300K分别测试了钴、镍以及稀土配合物的磁性,磁性数据说明被测的配合物中的金属离子间呈现反铁磁相互作用,另外还测试了配合物9a、9b和9c固体荧光和荧光寿命。通过对比分析实验结果,探究配体、金属离子以及参与配位的溶剂分子对配合物的超分子结构、荧光和磁学性能的影响。同时还利用X–射线粉末衍射、热重分析分别对金属配合物的可重复性、热稳定性进行检测,得到结论是:含溶剂分子参与配位的晶体结构热稳定性比无溶剂分子参与配位的晶体结构热稳定性差。  3. X–射线单晶衍射表明,稀土配合物的中心结构都是类立方烷构型[Ln4L4(μ3-OH)4],另外荧光测试表明,镱配合物发光波长在近红外区域,其在生物医疗诊断如成像探针具备潜在的应用价值。
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