脂肪族聚酯材料是一类环境友好的高分子材料,其中聚丙交酯由于其较好的机械性能、良好的生物相容性以及优异的生物可降解性,在多个领域具有广阔的应用前景,因此如何高效地合成聚丙交酯成为了高分子合成中的研究热点。本论文通过将有机催化剂与不同拓扑结构的醇引发剂结合,组成一系列新颖的催化体系,并详细研究了该催化体系对丙交酯开环聚合活性以及聚合物拓扑结构的影响,并对其开环聚合机理进行了初步探索。其主要成果如下:1、以有机小分子1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）为催化剂,N-[3,5-双（三氟甲基）苯基]-N’环己基硫脲（TU）为助催化剂,不同结构的一元醇、二元醇、三元醇为引发剂,详细考察了聚合条件（单体浓度、催化剂含量、溶剂种类、聚合温度）以及醇引发剂的拓扑结构等因素对聚合活性、分子量、分子量分布以及聚合物结构的影响。结果表明,通过对催化剂用量、溶剂种类、反应温度以及聚合时间等条件的优化,实现了丙交酯高效、可控的开环聚合。通过调控各种醇类引发剂的空间位阻、功能化基团以及拓扑结构,获得了结构多样、端基官能化的丙交酯聚合物。利用有机催化剂与醇类引发剂的合理匹配,首次实现了丙交酯高效甚至“不死”聚合,为开发新型的催化体系提供了理论支撑。2、从不同种类的烯醇入手,同其他不饱和的烯烃单体进行自由基共聚合和可逆加成-断裂链转移自由基（RAFT）共聚合,形成一系列大分子引发剂PVP-OH和PIP-OH,以DBU为有机小分子催化剂,丙交酯为聚合单体,利用“graft from”以及开环聚合相结合的方法进行接枝共聚,预合成不同接枝长度以及接枝密度的两亲性共聚物。结果发现这些大分子引发剂在有机小分子催化剂作用下并没有实现丙交酯的开环聚合,可能是由于以下三个方面的原因引起的:1)大分子引发剂中的羟基之间形成了较强的氢键作用,导致可参与催化反应的羟基含量过低,无法与催化剂反应;2)大分子引发剂中的羟基与空气中的水结合性强,少量水的存在导致催化剂失活;3)有机小分子与大分子引发剂匹配性差,不能有效活化引发剂,导致开环聚合无法进行。本论文中,我们通过优化丙交酯的聚合条件以及调控醇引发剂的拓扑结构,高效合成了多种拓扑结构聚丙交酯,为构建拓扑结构脂肪族聚酯材料提供了一条高效简约的途径,为拓展PLA的应用领域奠定了新理论基础。这些研究思路与实验结果对于以后进一步研究高效催化环内酯开环聚合提供了数据支撑和理论指导。