小晶粒、多级孔SAPO-11的合成、改性及其在择形异构化中的应用

来源 :中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yongxi
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
长链烷烃临氢异构化反应在生产高品质润滑油的过程中发挥着重要的作用。由于长直链烷烃存在凝点高、低温流动性差的缺点,需经异构脱蜡工艺以达到润滑油基础油的性能指标。异构脱蜡一般采用金属/酸性载体双功能催化剂,其中,Pt/SAPO-11在长链烷烃临氢异构反应中表现出较好的催化性能,成为众多研究者关注的焦点。本文以SAPO-11分子筛为研究对象,从晶粒尺寸、酸性和织构性质等方面着手,考察其对长链烷烃临氢异构性能的影响,获得以下结果:  (1)在SiO2/Al2O3比为0.3的条件下,通过调控双模板剂的比例合成100-200nm的小晶粒SAPO-11分子筛,并采用XRD、SEM、氮气物理吸附、Py-IR等分析技术对样品进行表征。结果表明,当结构导向剂比例为1.0时,样品的晶粒尺寸减小至纳米级,其酸性和酸量发生显著变化。同时,以正十二烷为模型反应物进行了长链烷烃在Pt/SAPO-11双功能催化剂上的临氢异构化反应。结果表明,对于纳米晶Pt/SAPO-11催化剂,当正十二烷的转化率为90%时,异构化选择性可达到83%,单甲基十一烷是主要的异构化产物。具有高比表面积的纳米晶SAPO-11分子筛不仅能大大增加暴露孔口数目,而且在孔口处有更多的Br(φ)nsted酸位点,有利于长链正构烷烃的临氢异构化反应;同时催化剂以弱酸和中等强度酸为主,显著抑制了裂化反应,异构选择性提高。  (2)以脱除模板剂后的SBA-15为硅源和间接模板剂,在水热条件下制备多级孔SAPO-11分子筛,并通过XRD、SEM、红外光谱、氮气物理吸附等表征手段对样品的晶相、形貌、酸性和织构性质进行表征。结果表明,以焙烧后的SBA-15为硅源成功合成出纯相的SAPO-11分子筛,且SBA-15已完全转化。合成的SAPO-11样品呈空心的近方柱体形貌,由宽度为100nm左右的棒状体聚集而成,晶粒尺寸为1-3μm。与白炭黑、硅溶胶合成的常规SAPO-11分子筛对比发现,添加SBA-15可成功在SAPO-11中引入介孔孔道,孔径为5-10nm,且样品以中强度的Br(o)nsted酸为主,弱Br(o)nsted酸相对较少。以正十二烷为探针分子,考察Pt/SAPO-11催化剂的临氢异构化反应性能。结果发现,多级孔Pt/SAPO-11催化剂具有优良的异构化反应性能。催化剂的高活性和选择性与SAPO-11分子筛的酸性质和孔道结构密切相关,中等强度的Br(o)nsted酸量的增加有助于活性提高,同时介孔孔道有利于产物扩散,异构产物的选择性明显提高。  (3)为了进一步深入研究SBA-15对SAPO-11的影响机制及SBA-15的转化行为,采用XRD、SEM和ICP表征手段考察了不同晶化时间样品的晶相、形貌和元素变化。结果发现,SBA-15既起到了硅源的作用,又起到了间接模板剂的作用。同时,初始溶胶在升温过程中即开始发生剧烈的变化,多数的铝源和磷源溶解进入液相,而大多数的硅源仍保持在固相,以细长棒状体的形貌存在,最终形成竖条状空心聚集体形貌的SAPO-11分子筛。
其他文献
该文通过实验研究了粉煤休止角大小及影响因素.得出如下结论:(1)、粉煤的休止角主要取决于煤的粒度和水分含量.粒度细含水量多时,休止角大,粉煤流劝性就变差.(2)、不同煤化度
芳烃是重要的基础石油化工原料,市场需求日益增长;另一方面,传统以石油为原料的芳烃生产技术难以满足增长的需求,芳烃供需矛盾突出。催化裂化过程副产的干气中含有大量乙烯,由于
艺术家的创作受很多因素的共同影响,一幅作品的背后总包含太多的潜藏信息,比如时代精神、社会思潮以及艺术家因个人不同的成长经历而形成的修养与风格。其中,政治环境对艺术
学位
聚偏氟乙烯(PVDF)是一种半结晶聚合物,具有良好的热稳定性、化学稳定性、机械性能,以及易加工性能,而广泛应用于膜的制备过程中。但是由于PVDF膜表面能低,疏水性强,尤其是在应用于
该论文以苦杏仁酸及对苯二酚为原料,采取不对称两步缩合法合成了四只以苯并二呋喃二酮为母体的蓝光红染料.并将这四只染料用于普通纤维和超细纤维的染色,挑选其中两只高上染