基于喹吖啶酮衍生物的功能分子凝胶

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本论文中,我们设计、合成了三个系列九种π共轭喹吖啶酮衍生物,研究了它们在溶液状态的超声诱导凝胶性质,溶剂种类和温度等外界因素对微纳材料组装性质影响,酸碱、压力和温度响应荧光开关的刺激响应行为,探讨了发光有机材料的分子设计、分子间弱相互作用、超分子组装和光物理性质的关系。1、良好光电性能的π共轭喹吖啶酮基团和组装性质突出的胆甾基团,构成了DCCn这系列具有独特凝胶性质的发光有机分子:溶液经过超声波刺激后,DCC4形成大量沉淀,DCC6和DCC8形成稳定的分子凝胶。凝胶因子通过发色团的典型J-聚集方式排列和手性胆甾基团堆积进行一维有序生长,胶体状态的光物理性质与单分子状态完全不同,实现聚集态发光性质调控。以DCC6为例,其形成的干凝胶可以作为荧光开关,能够在压力和加热环境下实现橙色和黄绿色荧光的可逆转变。2、以MCCn化合物为构筑基元研究凝胶因子的多刺激响应性质。MCC6可以形成传统的热致凝胶和超声诱导胶体,剧烈机械搅拌也能够诱导胶体形成,研究表明分子间π…π和范德华弱相互作用是凝胶因子有序堆积的主要驱动力。甲酸和苯胺能够导致胶体状态破坏,伴随体系发光红移,实现化合物MCC6的多刺激响应光物理性质调控。3、以DUCn作为凝胶因子,深入研究超声诱导快速凝胶性质和凝胶因子的分子间弱相互作用。凝胶因子DUC6在氯仿中能够形成传统的热致凝胶,而在二甲基甲酰胺中形成超声快速响应凝胶。研究证明,在形成胶体的过程中脲基团的方向可控氢键和喹吖啶酮核的π…π堆积起到重要作用,凝胶因子通过这些作用力发生一维有序堆积,进而形成层状结构的纳米纤维网络状结构,同时微纳结构对分子的发光性质产生影响。
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