无配体钯催化草酸钾盐与芳香卤代烃脱羧偶联反应研究

来源 :合肥工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:pomerku
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近年来,过渡金属催化的脱羧偶联反应是有机合成反应研究的热点,是构建碳-碳键和碳-杂键的重要方法之一。以往的方法主要有:Heck、Suzuki-Miyaura、Nigishi、Kumada和Sonogashira等反应。这些反应条件都比较苛刻,通常使用1-5mol%的钯催化剂,结构复杂的有机磷化物作为配体方能进行。由于有机磷化物价格昂贵、对空气敏感及毒性强,使其应用成为问题。因此,发展无配体的钯催化体系对于脱羧偶联的应用具有重要意义。本论文简单综述了近年来钯催化的脱羧偶联反应所取得的最新研究进展,。根据前人的成果,提出了无配体条件下钯催化芳基卤化物和草酸钾盐生成芳基酯类化合物的研究课题。论文研究以单乙酯草酸钾与卤代芳烃偶合模型反应,通过改变反应物的配比、反应温度、反应时间等,实现了芳香卤化物脱羧交叉偶联生成芳基酯类化合物的偶联反应。通过了一系列对比试验,发现了反应的优化条件:即无配体条件下,以醋酸钯为催化剂,N-甲基吡咯烷酮(NMP)为溶剂,乙二酸单乙酯酸钾和碘苯于140℃得到苯甲酸乙酯,产率为82%。底物的拓展过程中,随后以不同取代基的底物展示了这种方法的普适性和官能团兼容性。不同位置取代基的碘苯均能与乙二酸单乙酯酸钾得到较好的产率。同时乙二酸单丁酯酸钾也能与碘苯衍生物也能较好地生成苯甲酸丁酯类产物。综上所述,无配体条件下,钯催化草酸钾盐和方向卤代烃的偶联反应体系适应的条件较广,且反应体系简单,绿色安全。
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