真空抽吸浸渍法制备结构化催化剂及应用研究

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由于结构化催化剂的整体式结构、拥有众多的平行直孔道,使得结构化反应器可以有效克服催化剂颗粒与产物分离困难,目标产物含量低等缺点,其本身更是拥有其他反应器无可比拟的优点,如放大效应小等。因此开展结构化催化反应器中间-二硝基苯催化加氢合成间-苯二胺具有重要意义。涂覆γ-Al2O3涂层后结构化载体的比表面积得到大幅提高,但仍然只有20m2/g左右,所以采用浸渍法负载活性组分时其分散度较低且不易控制。为此,本文提出采用过量浸渍与真空抽吸相结合的方法负载活性组分制备Ni/γ-Al2O3/堇青石结构化催化剂,通过间二硝基苯(MDNB)催化加氢制备间苯二胺(MPDA)催化反应来评价催化剂性能,研究了上述催化剂制备-结构-性能关系。首先,采用过量浸渍与真空抽吸法负载活性组分制备Ni/γ-Al2O3/堇青石结构化催化剂,考察了浸渍液浓度和浸渍时间、抽吸真空度和抽真空时间以及焙烧温度对结构化催化剂分散度的影响,通过BET和H2-TPD对结构化催化剂的结构与分散度进行表征。结果表明,提高真空度和缩短抽真空时间,催化剂分散度增加;提高浸渍液浓度与延长浸渍时间,催化剂分散度呈先增后降趋势;提高焙烧温度表现出类似规律。通过过量浸渍与真空抽吸法制备催化剂其活性组分分散度可调,当浸渍液浓度为0.5M,浸渍时间为1h,真空度为0.095Mpa,抽真空时间为1min,焙烧温度673K时,催化剂分散度可由传统过量浸渍法的9.3%提高到38.4%。随着结构化催化剂分散度增加,MDNB转化为MPDA的活性与选择性呈先增加后降低的趋势,即存在适宜的催化剂分散度,实验条件下适宜分散度为26.4%。对存在适宜分散度的原因进行了讨论和分析。然后,考察了助剂La对催化剂性能的影响,结果表明,助剂的引入可有效印制难还原相镍铝尖金石的生成,减弱了活性组分与载体之间的相互作用,提高了催化剂的还原性能,从而有效改善催化剂的加氢性能。同时La可以改善催化剂的孔结构,有利于H2的吸附和产物的扩散和脱附,对反应的进行是有利的。当助剂含量为5wt%时,间二硝基苯转化率最高为91.6%,间-苯二胺选择性为90.9%。
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