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吸附法脱除汽油中的含硫化合物是一项具有工业应用前景的脱硫新技术,具有操作简单、投资少、适合于深度脱硫、无污染等优点,因此受到研究者的重视。本文以脱除模拟汽油中噻吩类化合物为主要目标,开展了脱硫吸附剂的研制、吸附平衡性能考察、吸附动态性能的测定以及对二元吸附的探索,其平衡数据和动态数据为进一步工业应用奠定了基础。
为了制备性能较好的吸附剂,用银离子、镍离子、锌离子、铜离子进行13X分子筛的改性,结果表明银离子的脱硫效果最好,一价铜离子次之,二价铜离子最差。因此采用室温浸渍法,将银离子和铜离子负载于13X分子筛上,制备了一系列的改性13X分子筛脱硫吸附剂。
考察了模拟汽油中苯并噻吩在负载Cu+、Ag+的13X吸附剂的吸附平衡、吸附动力学数据、固定床动态吸附以及吸附剂的再生性能。实验结果表明,苯并噻吩在负载Cu+、Ag+的13X吸附剂上的吸附平衡数据可用Langmuir模型描述,拟合度可以达到0.99以上。采用Crank单孔模型对苯并噻吩在Ag+-13X上的吸附动力学数据进行拟合并且拟合很好。计算结果显示扩散系数在10-7~10-8数量级上,说明了苯并噻吩在Ag+-13X中的吸附过程属于晶体扩散过程。动态实验采用了固定床实验,测定了不同停留时间、初始浓度以及床层高度等条件下的动态透过曲线。结果表明,在穿透点以前,动态吸附可以实现苯并噻吩的零硫含量,不同停留时间、初始浓度以及床层高度会影响吸附的透过曲线。通过考察吸附剂再生性能得知,再生后的吸附剂对苯并噻吩的吸附效果仍然较好。
测定了二元体系(噻吩和苯并噻吩)平衡数据,结果证实了苯并噻吩在与噻吩的竞争吸附中占优势,修正的Langmuir模型能够较好的描述二元吸附行为。研究了上述吸附体系在固定床中的吸附动态性能,测定了噻吩和苯并噻吩混合体系在负载Cu+、Ag+的13X吸附剂上的透过曲线。