溴化聚苯乙烯的制备新工艺及其放大研究

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溴化聚苯乙烯(简称BPS)诞生于上世纪八十年代,由美国Albemarle公司率先进行商品化。20世纪九十年代美国Chemtura公司发明了另外一种方式制备同样结构式的产品,因其合成工艺与前者有所差别,常常称之为聚溴化苯乙烯(简称PBS)。溴化聚苯乙烯一开始出现时,他的发展相对缓慢,但近些年随着欧盟RoSH指令颁布,一些阻燃剂被限制或者禁止使用,作为一种高分子量环保型溴系阻燃剂BPS才有了较为快速的发展。以我国为例,近5-10年开工的溴化聚苯乙烯装置比前二十年的总和还要多,但国内溴化聚苯乙烯制品与国外产品在产品质量上有着较大差距,因此产品档次较低,这也阻碍了溴化聚苯乙烯在我国的推广应用。本文就此展开研究希望制得能与国外产品相当的高质量溴化聚苯乙烯产品,为实现高品质溴化聚苯乙烯产品的国产化做准备。本论文通过采用新型催化体系,并对溴化聚苯乙烯合成工艺进行优化,制备了灼烧颜色较好的溴化聚苯乙烯产品,并对其进行了TG、 GPC和NMR分析,确立了最佳合成工艺:控制溶剂含水量在230ppm左右,催化剂用量SbCl3和MXn加入量为3%,溴化剂摩尔比BrCl:Ps=3.05:1滴加时间和保温时间各3小时。滴加阶段采取匀速滴加并维持反应温度在10~15℃,保温温度为30℃。参照上述工艺和参数本文制得了溴含量66%以上,1%热失重温度为344℃,5%热失重温度为374℃的溴化骤苯乙烯产品。在小试实验成果的基础上,本论文进行了放大实验并对放大工艺进行了优化,采取梯度升温方式,维持反应平稳进行,减少了副反应的发生。采用的组合式搅拌装置,很好的改善了反应过程中的传热和传质。经过对放大产品的性能测试后发现,1%热失重温度为361℃,5%热失重温度为378℃,溴含量在67%以上本文通过放大和小试产品对比发现,放大工艺生产出的溴化聚苯乙烯要优于小试工艺合成的产品。
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