【摘 要】
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磷和硫是生命活动中起着重要的作用的元素。它们可以组成蛋白质、糖类、激素等重要物质,对维持生命活动十分重要。此外,硫磷酸酯化合物也广泛应用于农业、医药、材料、合成等各个领域,发挥着重要作用,因此对于硫磷酸酯化合物的研究也是十分有意义和价值的。传统合成磷硫酸酯类化合物的方法主要是从有机磷化合物出发,这些磷化合物的来源主要是PCl3,工业上首先通过白磷与氯气反应,得到PCl3中间体,然后再与相应的有机试
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磷和硫是生命活动中起着重要的作用的元素。它们可以组成蛋白质、糖类、激素等重要物质,对维持生命活动十分重要。此外,硫磷酸酯化合物也广泛应用于农业、医药、材料、合成等各个领域,发挥着重要作用,因此对于硫磷酸酯化合物的研究也是十分有意义和价值的。传统合成磷硫酸酯类化合物的方法主要是从有机磷化合物出发,这些磷化合物的来源主要是PCl3,工业上首先通过白磷与氯气反应,得到PCl3中间体,然后再与相应的有机试剂反应得到有机磷化合物。这一过程还会产生大量的HCl,对环境很不友好,也很损耗设备。因此,我们希望能够从白磷出发合成有机磷化合物并且不经过PCl3过程。本文主要包括以下几部分内容:第一部分:我们成功开发了底物适用性好并且产率高的方法合成（RIS）2P（O）SR2,该方法使用白磷,二硫化物和卤代烃为原料,KOH为碱,DMSO-甲苯作为溶剂,这一过程实用、绿色并且操作简便,具有广泛的底物适用性和良好的官能团耐受性。该方法为这些具有实际重要性的混合三硫磷酸酯提供了一条最短的合成路线并且环境友好。该反应的特点在于白磷完全转化。而且,该方法可以容易地适用于大规模合成。我们的机理研究数据表明,烷基硫钾RSK对S,S,S-三烷基三硫磷酸酯的亲核进攻以及随后的C-S键裂解是形成（RIS）2P（S）OK的关键步骤（类似于Michaelis-Arbuzov脱烷基化过程）。第二部分:发展了以S-（2-氰基乙基）-S,S-二烷基三硫磷酸酯与二芳基碘盐为原料,在DBU作为碱以及Cu（acac）2为催化剂的作用下,一锅法高效合成S-芳基-S,S-二烷基三硫磷酸酯的方法。传统合成此目标产物的方法是通过对环境敏感的磷酰氯与硫醇、硫酚反应,反应选择性差,不容易控制。此方法以白磷为起始原料,操作简便,目标产物产率几乎定量。最重要的是,本方法开发了一种硫磷酸酯新试剂用于混合三硫磷酸酯的合成。
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