七元氮桥环新烟碱化合物的水解及光解稳定性研究

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七元氮桥环新烟碱化合物IPP167225具有比商品化新烟碱杀虫剂吡虫啉更高的杀虫活性,具有进一步商品化开发的潜力。为了给后续研究与开发提供相关信息,本文借助高效液相色谱及质谱分析仪器,对IPP167225的水解、光解稳定性及其降解途径进行了初步研究。  1.IPP167225难溶于水,在水中的溶解度为17 mg/L。IPP167225的水解过程符合一级降解动力学方程,其在纯水中的水解半衰期为1.89 h,在碱性条件下的水稳定性强于酸性条件,其在水中的稳定性随pH值的增加而增加,且1nK与pH呈线性相关。UPLC,HPLC-MS的结果表明,在酸性和中性条件下IPP167225发生水解反应包含了途径一和途径二,生成环氧虫啶和NTN32692两种产物,并且环氧虫啶进一步水解生成NTN32692,而在碱性条件下则通过途径一直接生成NTN32692。  2.对IPP167225的直接光降解和间接光降解进行了研究。直接光降解因素考察了光源和光照强度、浓度、温度、溶剂;间接光降解因素考察了阴离子、表面活性剂、溶解有机质、过氧化氢。结果显示,IPP167225在不同溶剂介质中的光降解有差异,在溶剂DMSO、DMF、甲醇中的光降解均符合一级反应动力学方程,而在溶剂乙醇、异丙醇、乙腈、甲苯、丙酮中遵循零级反应动力学方程。硝酸根离子促进IPP167225的光降解,氯离子和碳酸根离子抑制IPP167225的光降解,硫酸根离子对IPP167225光降解的影响比较小。表面活性剂对IPP167225的光降解具有促进作用。腐殖酸则对IPP167225的光降解起抑制作用,低浓度(0.1,0.5,1mmol/L)的富里酸对IPP167225的光降解表现为抑制作用,高浓度下(5 mmol/L)则表现为促进作用。  3.采用UPLC-MS分析了IPP167225光降解产物,推测了300W高压汞灯照射下IPP167225在缓冲溶液中发生光降解的降解产物分子结构,并根据数据分析推测了IPP167225的主要光降解途径。
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