珍珠花(Lyonia ovalifolia)枝叶的化学成分及其生物活性研究

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珍珠花属系杜鹃花目杜鹃花科綟木亚科,该属植物为常绿或落叶灌木或小乔木,多生于低海拔地区。该属是杜鹃花科中一个分布相对狭窄的属,全球约有35种,分布于东亚和北美。我国有6种和5个变种,主要分布于东部和西南部。珍珠花属许多植物在民间作为治疗劳伤腰痛、疥癣疮毒、肿胀、皮炎和肠道炎症的传统中药。该属植物具有丰富的次生代谢产物,结构类型包括二萜、三萜、木脂素、黄酮等,这些化合物具有良好的调节钠离子通道、抗菌、抗病毒、昆虫拒食、镇痛、抗氧化等多种生物活性。为了有效开发和利用我国丰富的珍珠花属植物资源,本论文对我国的一种珍珠花属植物—珍珠花【Lyonia ovalifolia(wall).Drude】枝叶的化学成分和生物活性进行了系统研究。我们综合运用大孔吸附树脂HP-20柱层析、正/反相硅胶柱层析、Sephadex LH-20凝胶柱层析、flash中压制备系统和高效液相色谱(HPLC)等色谱分离纯化技术,从10 kg干燥的珍珠花枝叶中共分离得到38个单体化合物。通过核磁共振谱(NMR)、高分辨质谱(HRMS)、圆二色谱(CD)、紫外光谱(UV)、红外光谱(IR)、旋光(OR))等波谱技术以及与文献报道数据比对,鉴定了这些单体化合物的化学结构,包括8个二萜类(1~8)、4个三萜类(9~12)、2个降倍半萜类(13和14)、6个黄酮类(15~19)、1个色原酮类(20)、10个苯丙素类(21~30)、1个苯骈呋喃类(31)、2个甾醇类(32和33)及5个其它酚酸类化合物(34~38)。其中化合物3、5和6为新化合物。从珍珠花中分离得到的38个化合物包含9种结构类型,其中苯骈呋喃类和甾体类为首次从珍珠花属植物中发现。新化合物3的分子结构中含有天然产物中罕见的烯醇结构。我们通过手性柱拆分分离得到新化合物6和它的对映异构体7,首次通过CD确定了它们C-2位的绝对构型。35个已知化合物中绝大多数为首次从杜鹃花科或珍珠花属植物中分离得到,其中11个化合物(4、7、10~14、19、22、30、31)首次从杜鹃花科植物中分离得到,21个化合物(1、2、8、15~17、20、21、23、24、26~29、32~38)首次从珍珠花属中分离得到。此外,我们首次报道了已知化合物31的~1H-NMR和13C-NMR数据,并且经2D-NMR(~1H-~1H COSY、HSQC、HMBC、NOESY)对其进行了全归属。我们还报道了已知化合物10、11、12和22的CD谱数据,为今后确定同类型化合物的绝对构型确证提供了借鉴。我们对分离得到的单体化合物进行了PTP1B抑制、神经细胞损伤保护、抗炎等生物活性测试,目前已完成了PTP1B抑制和抗炎活性的初筛,复筛工作正在进行中。
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