在生产己二酸的工业过程中会副产部分混合二元羧酸,且副产物的产量随己二酸产量的增大而不断增加;副产的混合二元酸目前主要用于生产DBE,经济价值不高;副产混合二元酸中的戊二酸有重要应用前景,经济价值较高。为了提高混合二元酸的资源利用率,对三种二元酸分离纯化的研究受到了越来越多的关注,本文主要对混合二元酸中戊二酸的分离纯化进行研究。对现有各种分离方法的优缺点进行对比后,本文最终采用水溶液结晶法分离戊二酸。由于目前缺乏戊二酸和己二酸较为全面的溶解度数据,因此在进行结晶分离实验前,需对混合二元酸中三种酸的溶解度数据进行测定,并将实验测定的丁二酸溶解度数据与化工数据手册中的溶解度数据进行比对,结果表明本文采用的溶解度测定方法是可靠的。以溶解度数据为依据,以水为溶剂,对混合二元酸进行加热溶解、搅拌结晶、减压抽滤及常压蒸馏等操作,达到初步分离戊二酸的目的;建立了混合酸体系(硝酸、丁二酸、戊二酸和己二酸)的高效液相色谱分析方法;通过单因素实验,考察了结晶时间、结晶温度和料水质量比、搅拌速率等因素对结晶分离效果的影响,确定了初步分离戊二酸的较适宜结晶条件,即:结晶时间为4h左右,料水比为1.43,结晶温度为5℃并在结晶过程中以适当的速率进行搅拌。在此条件下将得到的滤液蒸干,其中的戊二酸含量为81.66wt.%,一次结晶过程的戊二酸回收率为83.46%。为进一步提高戊二酸的含量,以一次结晶的粗产品为原料,进行二次结晶实验。实验结果表明:与一次结晶不同,二次结晶的结晶物中戊二酸含量高于滤液中的戊二酸含量,因此收集结晶物作为二次结晶的产物;通过单因素实验,确定了二次结晶较适宜的条件为:结晶时间为4h,结晶温度15℃,料水比为1.7并在结晶过程中以适当的速率进行搅拌;在此条件下得到的结晶物中戊二酸含量为95.17wt.%,二次结晶过程的戊二酸收率为27.67%。由于二次结晶过程的戊二酸回收率较低,在二次结晶的原料中有超过70wt.%的戊二酸残留在滤液中,为分离回收二次滤液中的戊二酸以提高戊二酸的回收率,采用两种方法进行了探索,即二次滤液蒸干后再结晶方法及二次滤液梯度降温结晶方法。二次滤液蒸干后再结晶得到的产物与一次结晶的产物中戊二酸含量相近,且该产物在二次结晶的适宜条件下结晶分离后可得到戊二酸含量超过90wt.%的产物,可有效回收二次滤液中的戊二酸;二次滤液梯度结晶法在0℃时得到的产物中戊二酸含量最高,但也仅为80wt.%左右,考虑到能耗及经济效益,第一种方法更好。将得到的戊二酸含量高于90wt.%的产物进行三次结晶,在结晶时间为4h、结晶温度为15℃、料水比为1.6的条件下,得到了戊二酸含量超过99wt.%的产物。对实验中戊二酸的总回收率进行了估算,若不考虑对结晶滤液进行回收利用,三次结晶后戊二酸的总回收率仅为12.62%,若对二次结晶的滤液进行一次回收利用,则戊二酸的总回收率可达到20.23%。