【摘 要】
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水化学条件是影响砷在地下水-地表水相互作用带中迁移转化的重要因素之一,加强地下水和地表水中各种复杂水化学因素对砷的迁移转化规律研究具有十分重要的现实意义。本研究采集河岸带常见的河砂为吸附介质,配制As(III)和As(V)模拟液,开展静态吸附实验研究了河砂对砷的吸附特征,重点探究不同水化学因素(包括:pH、氧化还原条件、共存离子)影响下,河砂吸附砷的行为特征,运用XRD、XPS、FTIR、SEM-
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水化学条件是影响砷在地下水-地表水相互作用带中迁移转化的重要因素之一,加强地下水和地表水中各种复杂水化学因素对砷的迁移转化规律研究具有十分重要的现实意义。本研究采集河岸带常见的河砂为吸附介质,配制As(III)和As(V)模拟液,开展静态吸附实验研究了河砂对砷的吸附特征,重点探究不同水化学因素(包括:pH、氧化还原条件、共存离子)影响下,河砂吸附砷的行为特征,运用XRD、XPS、FTIR、SEM-EDS等材料表征技术以进一步探究其作用机理。在此基础上,设计动态砂柱实验,探究地表水和地下水反复交替循环的动水条件下砷的迁移转化。研究得到以下主要结论:(1)准二级动力学模型能更好地拟合河砂对As(III)和As(V)的吸附过程;Langmuir和Freundlich模型均与河砂吸附As(III)和As(Ⅴ)的等温吸附曲线相关,相关系数R2>0.99,通过Langmuir模型拟合得出河砂吸附As(III)和As(Ⅴ)的单层最大吸附量Qmax分别为348.19μg/g和442.76μg/g。(2)随着pH增大,河砂对As(III)和As(Ⅴ)的吸附量逐渐减小。随着实验条件从有氧→缺氧→还原,进而还原程度不断加强,河砂对As(III)和As(Ⅴ)的吸附量逐渐减小,还原条件不利于河砂对砷的吸附。整体上,共存阴离子对河砂吸附砷存在抑制作用,顺序为:PO43->Si O32->S2->HCO3->SO42->NO3-,共存阳离子对河砂吸附砷具有促进作用,顺序为:Fe3+>Fe2+。(3)识别出溶液pH、氧化还原环境、PO43-、Si O32-、HCO3-、Fe3+和Fe2+是影响河砂吸附砷的主要水化学因素。pH通过改变河砂表面与砷之间的静电引(斥)力以及OH-与砷的竞争吸附影响着砷的吸附解吸;氧化还原环境通过改变砷的形态影响砷的迁移;PO43-、Si O32-和HCO3-与砷之间竞争吸附河砂表面的吸附位点,对砷的吸附产生抑制作用;Fe3+和Fe2+通过形成铁的(氢)氧化物或胶体,有利于砷的吸附。(4)动态砂柱实验结果表明,随着地表水和地下水交替循环次数的增加,出水砷浓度逐渐达到穿透。在第二次和第三次交替循环,下降流通入地表水含砷模拟液,出水砷浓度稳定后,上升流通入地下水含砷模拟液,由于地下水与地表水水化学组分的差异,地下水的通入导致河砂对砷吸附降低,甚至原本被吸附的砷发生解吸,使出水砷浓度明显升高。相比地表水,地下水的水化学组分更不利于河砂吸附砷。(5)对添加硫(S2-)和铁(Fe2+、Fe3+)体系反应后的河砂进行FTIR、XRD、XPS和SEM-EDS表征分析。结果显示:添加S2-的体系中,反应后河砂的O/Si质量比明显增大,且出现硫化砷矿物的小峰,说明砷氧阴离子被吸附到河砂并与S2-形成了As-S沉淀,从而导致河砂上的吸附位点减少;此外,反应后河砂上Fe和O含量有所减小,意味着添加S2-形成的强还原环境使河砂中的铁氧化物发生还原溶解是砷吸附量降低的另一个原因。添加Fe2+和Fe3+的体系中,反应后河砂上无铁氧化物生成,说明砷吸附量增加的原因可能是Fe2+和Fe3+在溶液中形成Fe(OH)3胶体,而不是在固相介质上生成铁(氢)氧化物等吸附砷;出现砷铁的特征峰,证明该过程中伴随着砷铁矿物沉淀的生成。
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