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本文对1991年以来CO2和CH4的压力-体积-温度(PVT)实验数据和分子动力学(MD)和Monte Carlo(MC)模拟数据进行了系统的评价,所用的参考数据来自Span and Wagner(1996)的CO2 Helmholtz自由能模型(SW96)和Setzmann and Wagner(1991)的CH4 Helmholtz自由能模型(SW91)或其适当的外延。在CO2的实验数据中,Klimeck et al.(2001)和Mantilla et al.(2010)的数据与SW96模型非常吻合。Tomoya et al.(2004)的数据也比较准确,但有小的系统偏差。Pensado et al.(2008)的体积数据有明显的系统偏差,但偏差都在0.8%以内。Pe?ar and Dole?ek(2007)的数据在20 MPa以上比较精确,但其体积偏差在临界压力附近可达–3.3%。P?hler and Kiran(1997)和Langenfeld et al.(1992)的数据均有较大的偏差,其中后者的偏差随压力的增加而迅速减小。Belonoshko and Saxena(1991)、Destrigneville et al.(1996)和Zhang et al.(2005)通过MD和MC模拟的CO2体积数据涵盖了很宽的P-T范围。其中第一组数据有较大的不确定度和系统偏差。第二组的数据有明显的系统偏差,其中体积偏差与压力有很好的正相关性。第三组数据具有1%左右的正偏差,但偏差一般都在3%以内,只有个别低压数据例外。在CH4的实验数据中,李会亚等(2012)和Klimeck et al.(2001)的数据与SW91模型非常吻合。与SW91模型或其外延结果相比,Abdulagatov et al.(1996)的数据在40MPa以下较好,其体积偏差随压力的增大而变负,但均在–1.5%以内。Abdulagatov et al.(1993)数据的偏差比较离散,但都在1%以内。Shmonov et al.(1993)的数据有明显的系统偏差,而且140 MPa下的数据有人为错误。Belonoshko and Saxena(1991)和Zhang et al.(2007)通过MD模拟获得了很宽P-T范围内CH4的体积数据。前一组数据有显著的系统偏差,且温压都有较大的不确定度。后一组数据在1000 K以下与SW91模型的等容外延结果吻合得较好。