铽—吡啶磺酸/吡啶酰胺配合物的电化学发光性质与应用研究

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电致化学发光(Electrogenerated Chemiluminescence,ECL)分析技术,兼有化学发光和电化学分析方法的优点如:高灵敏度、仪器操作简单、发光电位可控等,已广泛应用在生物分析、免疫分析、临床诊断等方面。早期研究较为成熟的电致化学发光试剂以联吡啶钌为代表,但其价格昂贵,因此开发新的电致化学发光试剂,拓展其应用范围尤为重要。结合稀土离子特异的发光性能,以吡啶-2-磺酸(2-p SO3H)、吡啶-3-磺酸(3-pSO3H)、3-吡啶酰胺(Nica)为配体,合成了对应的配合物,在合成二元配合物的基础上,以邻苯二甲酸(PA)、间苯二甲酸(IPA)和对苯二甲酸(PTA)作为第二配体合成了对应的三元配合物,并研究了以上配合物的ECL性能。其工作分为以下三个部分:一、以稀土铽为中心离子,吡啶-2-磺酸、吡啶-3-磺酸为配体,参照文献,采用水浴加热法合成了配合物Tb(2-ps)2·nH2O、Tb(3-ps)2·nH2O。通过元素分析和红外光谱对配合物进行了表征,探究了其电致化学发光性能。通过实验发现,配合物Tb(3-ps)2·nH2O在NaAc-HAc缓冲液中,以K2S2O8以共反应剂,在-1.4V左右有较好的ECL现象,同时根据配合物的荧光光谱和电致化学发光光谱对配合物的ECL机理进行了推测。在优化的实验条件下,Cd2+对该体系ECL强度有明显的猝灭作用,从而建立了一种测定Cd2+的新方法,检测的线性范围为2.0×10-10-3.8×10-5 mol/L,检出限为1.3×10-10 mol/L.二、以稀土铽为中心离子,吡啶-3-甲酰胺(Nica)为配体,合成了配合物Tb(Nica)2·n(H2O),并通过元素分析和红外光谱对配合物进行了表征,进一步探究了Tb(Nica)2·n(H2O)的ECL行为,通过实验发现在硼砂缓冲液中,以K2S2O8为共反应剂,Tb(Nica)2·n(H2O)在-1.5V处有较好的ECL性能。在优化条件下,5-甲基-2-吡嗪羧酸(MPCA)对该体系的ECL强度明显猝灭作用,基于此,建立了一种测定MPCA的ECL新方法,该方法的线性范围为2.0×10-10–2.0×10-4 mol/L,检出限为1.67×10-9 mol/L.三、在铽-吡啶二元配合物的研究基础上,以邻苯二甲酸(PA)、间苯二甲酸(IPA)和对苯二甲酸(PTA)为第二配体,采用水浴加热法分别合成了稀土磺酸三元配合物如下:Tb(3-ps)2(PA)(H2O)2,Tb(3-ps)2(IPA)(H2O)2,Tb(3-ps)2(PTA)(H2O)2并探讨了其电致化学发光行为,对比得出初步结论:Tb(3-ps)2(PA)(H2O)2和Tb(3-ps)2(IPA)(H2O)2水溶性较好,而Tb(3-ps)2(PTA)(H2O)2水溶性较差,三个配合物发光强度的差异可能与羧基基团的位置有关,相对而言,在水溶液中Tb(3-ps)2(PA)(H2O)2和Tb(3-ps)2(IPA)(H2O)2,Tb(3-ps)2(PTA)(H2O)2发光性能较差。
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