中草药活性成分的电化学行为研究及分析测定

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中草药最早起源于中国,是世界传统医学的一个重要组成部分。到目前为止,我国已经有一万多种植物具有药用价值,这是世界其他国家所不能及的,在世界上具有垄断趋势。中草药的使用已有近千年的历史,由于其独特的疗效,巨大的临床应用价值和科研意义,使得中草药的研究和应用受到了广泛关注和认同。中草药活性成分是中草药中发挥作用的关键成分,目前,许多来自天然中草药活性成分的新药已经在临床上得到了广泛应用。碳元素是自然界中存在的与人类关系最为密切的元素之一。而碳纳米材料,如:碳纳米管(Carbon Nanotubes,CNTs)、石墨烯(Graphene,Gr)、氧化石墨烯(Graphene Oxidation,GO)等由于其各自的特性引起了科学家们广泛研究。研究结果表明:碳纳米管具有大的比表面积、良好的电子传递性能和电催化特性;石墨烯具有大比表面积和极好的机械、热、电、光学性能。这些性能使得它们在很多领域应用广泛。基于此,本论文采用碳纳米材料(CNTs和GO)修饰电极,对几种中草药活性成分进行了系统的电化学行为研究,建立了简单、准确的电化学分析方法。主要研究分为以下几个部分:1.利用简单滴涂的方法构筑了一支多壁碳纳米管修饰玻碳电极(MWCNTs/GCE)。运用多种电化学技术对中草药活性成分甘草苷进行了详细的电化学行为研究。通过对pH值和扫速影响的研究,推出了甘草苷在MWCNTs/GC E上可能的电极反应机理。在最佳实验条件下,采用线性扫描伏安法(Linear sweep voltammetry,LSV)建立了甘草苷的电化学分析方法,线性范围1.0×10-7-1.0×10-6 mol L-1和1.0×10-6-5.0×10-6 mol L-1,检出限达8.0×10-8 mol L-1。2.采用原位电沉积还原氧化石墨烯的方法制备了一支简单的电化学还原氧化石墨烯修饰玻碳电极(ERGO/GCE),研究了中草药活性成分异嗪皮啶在该电极上的电化学行为,首次建立了异嗪皮啶的电化学检测方法。该方法具有较宽的线性范围8.0×10-8-4.0×10-6 mol L-1和较低的检出限3.0×10-8 mol L-1。同时我们对电极反应动力学参数进行了系统的计算,推出了异嗪皮啶在该电极上可能的电极反应机理。最后,该方法成功应用于尿样和中草药肿节风中异嗪皮啶含量的检测,得到了令人满意的实验结果,为其进一步的药理学研究提供了理论依据。3.首先利用滴涂的方法在GCE上修饰一层SWCNTs,再采用电化学还原的方法在SWCNTs/GCE上面修饰一层ERGO,成功制备了一支高灵敏度的ERGO/SWCNTs/GCE伏安传感器,继而对中草药活性成分橙皮素的电化学行为进行研究和测定。由于ERGO和SWCNTs之间的协同作用,橙皮素在该传感器上具有灵敏的电化学响应。基于此,建立了一种新的橙皮素的伏安测定方法。在已优化实验状况下,橙皮素在ERGO/SWCNTs/GCE具有较宽的线性范围5.0×10-8-3.0×10-6 mol L-1和较低的检出限2.0×10-8 mol L-1。最后用于尿样和中草药密蒙花中橙皮素含量测定,结果表明此方法选择性好、灵敏度高。
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