球磨态La2-xPrxMg16Ni(x=0.1~0.4)+y wt.% Ni储氢合金的微观结构及电化学性能研究

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本文通过采用真空感应熔炼法制备了铸态合金La2-xPrxMg16Ni(x=0.1,0.2,0.3,0.4)。将机械碎化后的铸态合金过200目筛后分别与0,100,150和200 wt.%Ni粉分别球磨10 h,20 h,30 h和40 h制备出复合储氢合金粉。用XRD检测分析了复合储氢合金粉的相结构并且利用SEM电镜观察了复合储氢合金粉末的形貌。采用LAND电池测试仪对合金电极片进行寿命、容量、满充和半充等电化学测试以及高倍率性能测试并且利用SI 1280B多功能电化学工作站测试了合金的开路电位、电荷转移阻抗Rct、极限电流密度IL、氢扩散系数D等动力学性能。研究了Pr替代量对球磨20h后La2-xPrxMg16Ni+200 wt.%Ni(x=0.1,0.2,0.3,0.4)合金微观结构、电化学性能和动力学性能的影响。研究结果表明,球磨态合金La2-xPrxMg16Ni+200 wt.%Ni(x=0.1,0.2,0.3,0.4)合金的微观结构是由主相Ni和少量的次相Mg2Ni组成,Pr替代La有助于非晶相的形成。电化学测试表明,随着Pr替代量的增加合金的放电比容量、合金循环50次的容量保持率S50,呈现先增加后减少的规律,在Pr替代量为0.2时达到最大值分别为1009.7 mAh/g、50.99%。动力学测试表明,高倍率放电性能HRD1500、极限电流密度IL值和氢扩散系数D值都随着Pr替代量的增加,呈现先增加后减少的规律,在Pr替代量为0.2时,都达到最大值分别为72.8%、2439 mA/g和9.6×10-11 cm2/s。随着Pr取代量的增加,合金的放电电位特性得到明显改善。电化学交流阻抗谱得到的变化趋势是合金表面的电化学反应阻抗(Rct)先减小再增大。在Pr替代量为0.2时,开路电位最正,拥有较强的抗腐蚀能力。研究了 Ni 复合量对球磨 20h 后 La1.8Pr0.2Mg16Ni+y wt.%Ni(y=0,100,150,200)合金微观结构、电化学性能和动力学性能的影响。研究结果表明,球磨态合金La1.8Pr0.2Mg16Ni+y wt.%Ni(y=0,100,150,200)的微观结构是由 La2Mg17 相、Mg2Ni 相以及Ni相组成。随着Ni复合量的增加,La2Mg17相、Mg2Ni相逐渐消失,纳米/非晶化明显。电化学测试和动力学测试表明,随着Ni复合量从0 wt.%增加到200 wt.%时,最大放电比容量从18.5 mAh/g增加到1009.7 mAh/g,增加了 55倍;合金循环50次的容量保持率S50从43.34%增加到84.47%。合金高倍率放电性能HRD1500从55.02%增加到72.9%;极限电流密度IL从396 mA/g到2439 mA/g;氢扩散系数D从4.67×10-11 cm2/s到9.60×10-11 cm2/s。电化学交流阻抗谱得到的变化趋势是合金表面的电化学反应阻抗(Rct)逐渐增大,即电荷迁移阻力增加。研究了球磨时间 10 h,20 h,30 h,40 h 对 La1.8Pr0.2Mg16Ni+200 wt.%Ni 合金微观结构、电化学性能和动力学性能的影响。研究结果表明,球磨态La1.8Pr0.2Mg16Ni+200 wt.%Ni合金微观结构是由主相Ni和少量的次相Mg2Ni组成,并发现合金颗粒细化明显,球磨时间有助于非晶相的形成。电化学测试表明,随着球磨时间的延长,最大放电比容量、合金循环50次的容量保持率S50,呈现先增加后减少的规律,球磨20 h时,达到最大分别是1009.7 mAh/g、55.15%。动力学测试表明,随着球磨时间的延长,高倍率放电性能HRD1500、极限电流密度IL值和氢扩散系数D值呈现先增大后减少的趋势,球磨20h时,高倍率放电性HRD1500、极化电流密度IL值和氢扩散系数D值达到最大分别是72.70%、2439 mA/g、9.60×10-11 cm2/s。电化学交流阻抗谱得到的变化趋势是合金表面的电化学反应阻抗(Rct)先减小再增大,球磨20h时,合金表面的电化学反应阻抗(Rct)最小,即增加了合金电极表面电荷转移能力。
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