稀土及过渡金属席夫碱配合物的合成及生物相互作用研究

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镧系元素具有出色的配位特征和4f电子产生的特殊化学特性,从而在催化,发光,分子磁性,抗肿瘤,抗菌和细胞毒性药物等方面具有独特的应用。本论文成功设计合成了邻香兰素缩硫代氨基脲配体,2-氨基苯硫酚缩5-硝基水杨醛和稀土及其过渡金属配合物,具体分析了配合物1-10的晶体结构,生物学方面的研究等。具体内容如下:(1)成功合成了 7种同构的镧系元素配合物,即C51H5QLn3N9016S3{Ln=Tb(1),Dy(2),Ho(3),Er(4),Eu(5),Gd(6),Yb(7)},并通过红外,紫外,单晶X射线衍射进行表征。X射线单晶衍射表明,镧系元素的配合物在单斜Pl/cl(7)空间群中结晶。最小不对称单元包含三个L1分子、三个金属Ln(Ⅲ),每个不对称单元的Ln(Ⅲ)离子分别与配体L1中甲氧基和-OH的O原子,与L1上的C=N键上N原子进行配位。(2)通过对溶剂条件和pH环境的调节以溶剂热法以L2与Co(N03)2,Ni(NO3)2,Cu(NO3)2,1,10-邻菲哆啉按照相应的比例合成了三种空间结构不相同的三种晶体配合物。通过X-射线单晶衍射仪的检测并分析得到了晶体结构,再通过红外谱图,紫外吸收光谱,粉末衍射对配合物8-10进行了表征。(3)通过模拟人体的生理环境,研究了配合物1-10与生物大分子-牛血清白蛋白(BSA)/小牛胸腺DNA(CT-DNA)的相互作用的机理,作用能力的强弱。经研究结果以及Stem-Volmer方程的计算拟合可知,配合物与BSA/CT-DNA相互作用的猝灭方式均是由静态猝灭引起的,即在两者之间的相互作用期间形成了新的配合物。再根据相应方程,得到了荧光淬灭常数和结合位点,出了配合物10以外,吉布斯自由能(△G)都小于0,说明配合物1-9与BSA/ct-DNA的相互作用都是自发进行的过程。此外,使用MTT测定研究了配合物1-10对CT-26小鼠结肠癌细胞的体外细胞毒性,结果表明,配合物1-10对CT-26细胞表现出不同程度的细胞毒性,配合物9的抑制能力为最好。
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