手性醛催化氨基酸酯与对亚甲基苯醌的不对称1,6-共轭加成反应研究

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基于亚胺活化模式的手性醛催化已逐渐成为实现伯胺化合物的不对称α-官能团化直接高效的合成策略。目前,已经实现了包括氨基酸化合物的不对称直接α-烷基化反应、不对称Michael加成/环化反应、不对称Mannich反应以及不对称α-烯丙基烷基化反应在内的四例不对称α-官能团化反应。本论文对手性醛催化氨基酸酯与对亚甲基苯醌的不对称1,6-共轭加成反应进行了研究。通过使用不同结构的催化剂,分别实现了具有顺式和反式选择性的共轭加成反应,经过密度泛函理论计算,提出了合理的立体选择性控制模型。本学业论文共分为三章。论文第一章我们对手性醛催化的研究背景进行了介绍。同时,对基于亚胺活化模式的醛催化反应的研究进展及对亚甲基苯醌的不对称1,6-共轭加成反应研究进展进行了系统的总结。第二章我们对手性醛催化的氨基酸酯与对亚甲基苯醌的不对称1,6-共轭加成反应进行了研究。我们首先以甘氨酸叔丁酯与对苯亚甲基苯醌作为模板底物对反应条件进行了探索,在成功实现该反应后对各种反应条件进行了优化,然后在最优反应条件下对各种取代的对亚甲基苯醌和氨基酸酯进行了拓展研究,同时利用密度泛函理论(DFT)计算了反应立体控制模型。第三章我们对论文所涉及的实验过程进行了细致的描述,提供给了新化合物(2.5a-2.5w)的表征数据(核磁共振波谱数据等)并且通过单晶衍射确定了化合物anti-2.5g的绝对构型。
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