【摘 要】
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烯烃的非对映选择性环氧化及酰胺化反应是有机台成中的两类常见反应。金属卟啉催化烯烃环氧化反应的研究早有报道。这类催化剂不仅使反应得以在温和条件下实现,而且得到了较
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烯烃的非对映选择性环氧化及酰胺化反应是有机台成中的两类常见反应。金属卟啉催化烯烃环氧化反应的研究早有报道。这类催化剂不仅使反应得以在温和条件下实现,而且得到了较高的反应转化率和选择性。近来,金属卟啉催化烯烃酰胺化反应也受到了广泛的重视。但对于这两类反应的研究多局限于小分子烯烃的报道,而针对天然大分子的非对映选择性环氧化及酰胺化反应并不多见。例如,本论文中所涉及的胆甾-5-烯类衍生物。据文献报道,这类甾体化合物的环氧化和酰胺化产物是一类极重要的化学中间体。 本文中,我们首先使用了两种简单的金属卟啉催化剂Mn(TDCPP)C1和Ru(TDCPP)CO,分别以PhlO和C1PyNO为氧源,催化胆甾-5-烯类衍生物的非对映选择性环氧化反应。其中,Ru(TDCPP)CO/C1PyNO体系表现出更优良的催化性能(转化率100%,B-选择性>99%)。而在Mn(TDCPP)C1/PhINTS体系催化的酰胺化反应中,我们则得到了以a-构型为主的产物。 同时,我们还在卟啉环上引入了树枝状分子的结构,制备了树枝状猛卟啉催化剂。该催化剂与前面提到的简单锰卟啉催化剂Mn(TDCPP)Cl相比,也表现出了更好的催化效果。在环氧化反应中,我们不需要加入轴向配体,反应仍然得到较高的环氧化产率和选择性。
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