两种手性叔胺的合成及其环钯化反应

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在无水乙醚中,乙酰基二茂铁分别与(R)和(S)-α-甲基苄胺在四氯化钛催化下缩合分别得到席夫碱(RC)-[(η5-C5H5)Fe(η5-C5H4CCH3=NCHCH3C6H5)]和(SC)-[(η5-C5H5)Fe(η5-C5H4CCH3=NCHCH3C6H5)]。它们在甲醇/硼氢化钠的还原作用下得到仲胺化合物(RC6, RC8)-[(η5-C5H5)Fe(η5-C5H4CHCH3NHCHCH3C6H5)]和(SC6, SC8)-[(η5-C5H5)Fe(η5-C5H4CHCH3NHCHCH3C6H5)]。仲胺化合物在乙腈作溶剂,氰基硼氢化钠/37%的甲醛溶液的还原甲基化作用下,得到叔胺(RC6, RC8)-[(η5-C5H5)Fe(η5-C5H4CHCH3NCH3CHCH3C6H5)]和(SC6, SC8)-[(η5-C5 H5)Fe(η5-C5H4CHCH3NCH3CHCH3C6H5)]。叔胺化合物在甲醇/二氯甲烷作溶剂,四氯钯钠作钯化试剂的情况下进行环钯化反应,得到环钯化物{(RC6, SN, RC8, RP)-σ-Pd[(η5-C5H5)Fe(η5-C5H3CHCH3NCH3CHCH3C6H5)] Cl(PPh3)}和{(SC6, RN, SC8)-σ-Pd[(η5-C5H5)Fe(η5-C5H4CHCH3NCH3CHCH3C6H4)] Cl(PPh3)}。以上仲胺、叔胺以及环钯化物均经元素分析、红外、核磁证实。此外两个环钯化产物也经过X-ray的证实,对环钯化反应的区域选择性和立体选择性进行了讨论。
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