氮杂环、羧酸配体合成MOFs及其药物缓控释研究

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作为配位化学领域的一种新材料,金属有机骨架材料(MOFs)在最近十年内吸引了众多科学家的眼球。这是因为它们不仅拥有新颖的拓扑结构,还有许多潜在的应用,比如载药、催化、生物传感、气体吸附、荧光。为了实现这些应用价值,选择和设计出合适的有机配体构筑基块尤其重要。本论文选用结构中含有氮杂环(吡啶、吡嗪)和羧基的柔性配体Hpypymba、芳香族羧酸刚性配体tta分别与不同种类的过渡金属盐(Cu(II)、Co(II)、Cd(II))合成结构新颖的金属有机骨架材料。随后,通过X-单晶衍射分析配合物的晶体结构,并对其进行热重、红外、荧光、元素分析及相关性质的研究。本论文通过分层扩散法、水热法合成得到了4个结构新颖的配位聚合物:[Cu2(pypymba)3]n (1), [Cu2(pypymba)4]n (2), [Co2(pypymba)4]n (3) {[Cd1.5(tta)(H2O)4.5] · H2O}n (4).X-单晶衍射分析结果表明:配合物1通过Cu-O配位键形成一维螺旋结构,随后在C-H…O氢键和π-π堆积的共同作用下,将配合物的结构扩展成三维网络拓扑结构,孔隙率达21.3%;而配合物2、3只通过氢键和π-π堆积作用就将其结构扩展成1D→3D结构;配合物4的结构中,Cd-O配位键起到了至关重要的作用,它直接完成了配合物结构1D→2D的构筑,随后在配位水分子与晶体骨架间的氢键作用下,形成了具有高孔隙率的三维骨架网络结构,孔隙率为27.3%。此外,本论文对配合物1、2的抗氧化活性、配合物4对布洛芬(Ibu)的药物控释能力作了一定研究。结果表明:(1)配合物1、2均具有良好的抗氧化能力,其半数抑制浓度(IC50)分别为24.2μg/mL、37.5μg/mL。(2)布洛芬与配合物4质量比为1:1时,载药5天后达最大载药量,为0.203 g(Ibu)/g(MOFs);随后,在PBS缓冲溶液中对载药后的配合物作释放研究,其结果表明,布洛芬在72h内释放量为57.6%,表现出了良好的缓释效果。
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