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粉煤灰页岩烧结砖是一种在页岩中加入一定量粉煤灰,经破碎,搅拌,成型,焙烧而成的新型墙体材料。此产品的原材料主要为粉煤灰和页岩,具有经济效益好,节能环保等特点,因此作为普通粘土砖的替代产品被国家推广应用。但是,在其生产过程,仍然要排放一定量的二氧化硫污染。由于粉煤灰页岩砖采用粉煤灰作为内燃材料,因此,在粉煤灰页岩砖烧制过程中,二氧化硫绝对释放量虽然较大,但其浓度较低,采用尾气脱硫的方法进行治理,往往难以达到预期效果。本课题采用固硫的方法将存在于制砖原料中的硫固定在烧成的砖中,以实现粉煤灰页岩烧结砖生产过程中二氧化硫的减排。
本论文以钙基化合物作为固硫剂的主体成分,研究了烧结时间,烧结温度,空气流量和各种添加剂对钙基固硫剂固硫率的影响。在实验过程中,二氧化硫测定采用采用碘量法;为了使实验结果与生产实际相符,实验样品的中页岩与粉煤灰掺量比为7:3;为了探讨不同固硫剂的固硫机理,实验采用XRD分析技术对烧结物进行分析。
实验结果表明:
(1)页岩与粉煤灰掺量为7:3情况下,全硫含量为5mg/g,最佳氧化钙添加量为0.3%。在温度低于900℃条件下,钙基固硫剂在烧结砖中能够起到固硫的效果。但由于硫酸钙易分解导致其高温固硫效率较差。
(2)固硫剂的固硫效果与烧结温度,烧结时间,空气流量有关。烧结温度越高,烧结时间越长,空气流量越大,固硫效果就越差。
(3)在不影响烧结砖质量的情况下,加入二氧化硅和氧化铝,硝酸钡的量为0.1%时,即可达到增加钙基固硫剂固硫率的效果。而氧化镁,碳酸钠,氯化钠不能促进氧化钙的固硫。
(4)SiO2的加入,使固硫产物中生成了更多的Al-Si-O化合物,它能够包覆在固硫产物硫酸钙表面,降低其分解率,提高固硫效率。
(5)Al2O3作为钙基固硫剂的添加剂,其固硫原因可能是因为在高温条件下,它能够与CaO,CaSO4发生固相反应,生成高温稳定物相3CaO·3Al2O3·CaSO4,降低硫酸钙的分解,增加了氧化钙的固硫率。
(6)硝酸钡提高氧化钙固硫效率的机理为,一部分生成了Ba-Al-Si-O化合物,它附着在硫酸钙表面,阻止或是抑制硫酸钙的分解。另外还与烧结砖原料中的S03生成了硫酸钡,阻止了硫的释放。