钛、镍配合物催化烯烃硅氢加成反应的研究

来源 :杭州师范大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:wuhuwuyang
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硅氢加成反应是制备各种有机硅单体与聚合物的一种主要方法,且该方法具有条件温和,操作简单,副产物少等优点。硅氢加成反应中最常用的催化剂是Speier催化剂、Karstedt催化剂、Wilkinson催化剂等贵金属催化剂。虽然这些催化剂催化活性高,但其高昂价格,不可回收等缺点仍未得到解决。过渡金属铁、钴、镍、钛等是一类具有高活性的非贵金属催化剂,本文在前人的研究基础上,利用简单的钛、镍配合物在添加剂或者有机磷配体的作用下催化烯烃硅氢加成,取得了较好催化效果。具体方法为:(1)将Cp2TiCl2在金属钐(Sm)、LiAlH4、KOtBu的作用下,催化直链烯烃与含氢硅烷反应;钛酸四乙酯Ti(OEt)4单独催化不同烯烃与硅烷的反应。(2)将本组制备的有机磷配体或商业上买来的三苯基膦直接作为配体,与NiCl2在室温下直接配位得到磷-镍配合物,并通过X-单晶衍射等方法表征了其结构。将该系列配合物用于催化不同烯烃与含氢硅烷反应。考察了不同烯烃和含氢硅烷、催化剂量和配比、反应时间、反应温度等对各催化体系的影响。结果表明,本文设计的催化剂能在简单操作条件下高效地催化直连烯烃与Ph2SiH2、PhMeSiH2等二级含氢硅烷反应,尤其是本论文合成的有机磷镍配合物,催化直链烯烃硅氢加成β-选择性达100%,在工业上具有潜在应用价值。
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