光致变色共价有机框架的合成、结构及性质研究

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共价有机框架(COFs)是由有机结构单元通过共价键构建的一类新型多孔晶态材料。有机建筑单元通过共价键结合得到的精确网状结构的COFs具有高的结晶度、均匀的孔径、较低的密度、大的比表面积、高的稳定性与结构可调等特点,对气体储存及分离、药物输送、催化、能量转换等方面有很大的吸引力。由功能性的有机结构单元组成的COFs材料,还具有独特的光学、光电等特性,而且通过后修饰等策略,COFs材料也可以与其他功能性的官能团或者有机分子相结合,来实现COFs在其他方面的广泛应用。光致变色有机分子一直都是科学家们研究的热点,它们被广泛应用到光电器件、数据存储、信息记录处理、荧光分子开关等一些方面。本文将光致变色的螺吡喃和二芳基乙烯的衍生物与COFs材料相结合,得到可以光致变色的新型COFs材料,并对它们的结构、性质和应用进行了深入探究。Ⅰ.利用溶剂热的方法,我们用2,6-双(2-丙炔氧基)萘-1,5-二甲醛和1,3,5-三(4-氨基苯基)苯合成了一种新的带有-C≡C-H官能团的荧光COF材料,并通过粉末衍射、红外光谱、电镜、热重、氮气吸附解吸、荧光等对其进行了表征。通过click反应将光致变色的叠氮螺吡喃分子后修饰到COF上,得到了带有螺吡喃分子的光致变色COF材料。在紫外灯和可见光的照射下,该COF材料中的螺吡喃分子仍然可以实现开环闭环可逆转换,而且伴随有颜色的可逆变化。并研究了其荧光性质、固态和溶剂中的抗疲劳性及p H值的影响,还初步研究了其基于荧光的p H传感技术在检测食用醋中的应用。Ⅱ.以文献中已经报道过的COF-x为基础,我们又合成了一系列带有-C≡C-H官能团的COFs材料,通过click反应将叠氮环戊烯噻吩后修饰到COFs材料上,从而得到一系列的光致变色多孔材料,并且用365 nm的紫外灯照射会发生闭环反应并伴随有颜色变化。并对后修饰的COFs材料的粉末衍射、红外光谱、电镜、热重、氮气吸附解吸、荧光进行了研究。本文研究表明,通过click反应可以将功能性的光致变色分子与COFs材料相结合,从而得到光致变色的COFs材料。为COFs材料的应用性研究提供了一条新颖的思路。
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