金属配合物催化剂催化前手性酮的不对称加氢反应

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本文利用不同类型的手性配体制备了两种不同类型的钌络合物手性催化剂,将其应用于前手性酮的不对称加氢反应并得到令人满意的结果。首先,利用二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPM)与N-(p-苯乙烯磺酰基)-1,2-二苯基二乙胺(V-TsDPEN)共聚,成功合成了具有pH响应的聚合物。该聚合物进一步与Ru(Ⅱ)化合物配位,形成具有pH响应的钌金属配合物催化剂,其中催化剂的DMAPM部分可以随着pH的变化接受或者释放质子,TsDEPN与钌配位后提供不对称加氢活性。该聚合物催化剂在水中表现出良好的pH诱导相分离行为,即反应开始前能够溶于初始pH值小于6.5的水溶液,反应结束后能够从pH值大于8.5的水中沉淀出来。另外,该催化剂可以高效催化多种含有不同官能团的前手性酮的不对称加氢反应。通过水溶液中pH变化诱导自分离,催化剂可以很容易的回收利用,并且循环使用八次催化剂的催化活性和对映选择性没有大的变化。  另外,在本文中我们利用改性的聚乙二醇以及手性配体(BINAP)配位的钌配合物,成功合成了具有不对称加氢活性的阳离子,以及具有温控相行特征的阴离子,从而构建了一类新型的温控钌配合物催化剂。其在正丙醇中表现出对乙酰乙酸甲酯卓越的不对称加氢活性以及良好的温控相分离特点。这为不对称加氢反应中催化剂的循环提供了一种新思路。
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