邻苯二甲腈树脂高效固化体系设计及性能研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:caritasSD
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邻苯二甲腈树脂是以邻苯二甲腈结构封端的高性能热固性树脂。该类树脂具有优异的综合性能,在航天航空、电子舰船、汽车机械等高新科技领域具有广阔的应用前景。但是,目前限制邻苯二甲腈树脂推广应用的主要原因是该类树脂苛刻而又复杂的固化工艺。本论文针对上述问题,主要从邻苯二甲腈前驱体以及固化剂两个方面设计实验,以降低邻苯二甲腈树脂的固化温度及拓宽其加工窗口。主要研究内容包括:构建了三聚氰胺-氯化锌(ME-ZnCl2)复合固化剂。将含有稳定杂环结构的ME与Lewis酸类固化剂ZnCl2复合可以得到比单一固化剂更能有效的促进邻苯二甲腈树脂固化的新型固化剂。ME-ZnCl2固化间苯二酚基邻苯二甲腈(DPPH)体系的固化反应活化能和初始固化温度由ZnCl2体系中的130.7 kJ/mol和256.7 oC分别降低到了99.9 kJ/mol和198.3 oC。ME-ZnCl2固化后DPPH树脂的玻璃化转变温度Tg高于单一固化剂固化后的树脂,尤其是在后固化温度较低时效果更为明显。固化剂ME和ZnCl2在300 oC固化后树脂的Tg分别为270 oC和285 oC,而ME-ZnCl2固化后的树脂在测试范围内没有明显的玻璃化转变峰(Tg高于380 oC)。同时,ME-ZnCl2固化后的DPPH树脂具有更优异的耐热氧老化性能和较低的吸水率。设计合成了具有自固化功能的三酚基邻苯二甲腈前驱体TPPA-Ph。该前驱体具有较低的熔点(<100 oC)和熔融粘度,且在不加入任何固化剂的条件下就可以自固化,自固化后的TPPA-Ph树脂具有优异的耐热性。由于TPPA-Ph前驱体大分子结构稳定且含有一定量的酚羟基和氰基,进一步探索了将其作为固化剂来固化DPPH的可行性。实验结果表明,固化后的DPPH树脂具有突出的热稳定性、热氧稳定性及加工流动性:树脂的5%热失重温度最高可达547 oC;树脂的玻璃化转变温度均大于测试的最高温度380oC;熔体最低粘度均在0.1-0.3 Pa·s。制备了氨基封端杂萘联苯聚芳醚酮齐聚物A-PPEK,并探索了其固化DPPH的可行性。TGA结果显示A-PPEK的5%热失重温度比常用的小分子固化剂4,4’-二氨基二苯砜(DDS)高出69.3 oC,且与DDS在400 oC时迅速升华所不同的是,A-PPEK此时仍然保留了95%以上的重量,证明了合成的齐聚物可以解决小分子固化剂在高温固化下分解造成的树脂缺陷问题。且通过一系列测试表明不同含量A-PPEK固化后的DPPH树脂均有突出的耐热性以及加工流动性:树脂的5%热失重温度最高可达553.2 oC,玻璃化转变温度均大于测试的最高温度380 oC,最低粘度可达0.2 Pa·s。
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