两亲复鞣加脂剂MAP的制备及应用

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两亲性复鞣加脂剂结构中同时含有疏水长脂肪链和亲水基团,这种结构使其在具有复鞣功能的同时具备加脂作用,该类聚合物一般是通过在复鞣剂的亲水分子链上引入疏水长脂肪链制得。两亲性复鞣加脂剂不仅具有可使复鞣加脂合一,减少操作工序的优点,另外还具有:结合力强,在革中不易迁移,加脂效果更加持久等特点;两亲性复鞣加脂剂经金属盐封闭后,可赋予成革防水性;有效降低制革废水的BOD和COD值。由于两亲性复鞣加脂剂具有较高的工业应用价值,因而近年来两亲性复鞣加脂剂的制备及性能研究受到广泛的重视。目前探讨复鞣加脂剂在制革工艺中的应用已成为重要的研究方向之一。本文综述了两亲性复鞣加脂剂的研究进展;以丙烯酸高级酯、马来酸单酰胺、丙烯酸等单体为原料,通过自由基共聚合制备了新型两亲聚合物,对其结构进行了确认和表征。将两亲聚合物与烷基磷酸单酯按照一定比例复配制备了复鞣加脂剂MAP,研究了MAP的应用性能。相信本论文的研究成果对两亲性复鞣加脂剂的制备及在制革生产中的应用都具有积极意义。本文的主要内容包括:(1)以丙烯酸和高级醇为主要原料,以对甲苯磺酸为催化剂、以对苯二酚为阻聚剂,通过酯化反应制备了单体丙烯酸高级酯,优化了影响反应原料转化率的条件:酸醇摩尔比、催化剂用量、阻聚剂用量、反应温度、反应时间。确定最终较适宜的合成条件为:酸醇摩尔比1.2:1,反应温度125℃,反应时间5小时,催化剂用量为反应原料总重量的1%,阻聚剂用量为反应原料总重量的0.8%。利用红外光谱对产物进行了表征,确定所得为单体丙烯酸高级酯。(2)以马来酸酐和高碳胺为主要原料,以氯仿为溶剂,在不加催化剂、的条件下进行酰胺化反应,确定酰胺摩尔比为1:1,反应温度为80℃,反应时间为3小时。结合其红外谱图,确定最终产品为马来酸单酰胺。以丙烯酸、丙烯酸高级醇酯和马来酸单酰胺为主要原料,进行自由基共聚合制得两亲聚合物。以产品黏度、稳定性、单体残余含量为考察指标,运用四因素三水平表正交实验方法进行优选,研究了反应温度、反应时间、两种单体的摩尔比以及引发剂的用量对聚合反应的影响。得到两亲聚合物最佳合成条件:单体摩尔比1.1:1:1,反应温度85℃,反应时间2小时,引发剂用量为反应原料总重量的1%。最终产品为含固量44.12%的易溶于水的白色膏状物。(3)以五氧化二磷和高级醇为原料制备烷基磷酸单酯。考虑到在制备反应后期加入少量水可以提高烷基磷酸单酯的产率,论文对水解反应的条件进行了探索。最后得到制备提纯烷基磷酸单酯的最佳条件为:合成烷基磷酸酯的反应温度为80℃,高级醇与五氧化二磷的反应摩尔比为3:1,水解时间确定在1.5h,水解温度为65℃,提纯过程中确定烷基磷酸酯与碱质量比为5.5:1,碱中和的反应时间为45分钟,异丙醇用量(g)与所用烷基磷酸酯质量(g)比为5:3。(4)通过复鞣加脂剂与烷基磷酸酯按照一定比例复配,制备了两亲复鞣加脂剂MAP。研究了MAP的应用性能,并与其它复鞣加脂剂进行对比研究。实验表明:经MAP处理后的坯革,革身丰满、柔软、有弹性。其性能优于对比材料,但由于产品属于阴离子型聚合物表面活性剂,对染色存在一定影响。
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