新型可控自由基聚合引发体系及其应用研究

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本论文首先研究了使用有机Te化合物粗产物为链转移剂的可控自由基聚合体系,通过UV、GPC表征手段验证了有机Te化合物对自由基聚合体系具有调控作用,聚合过程高度可控,分子量分布保持很窄,PDI在1.2-1.5。通过对苯乙烯和丙烯酸丁酯的聚合实验验证有机Te化合物粗产物对聚合过程的控制作用。实验表明:有机Te化合物粗产物可以精确的控制聚合过程,对苯乙烯及丙烯酸酯类单体均适用。并且成功的合成了具有纯净链段的苯乙烯和丙烯酸酯的两嵌段共聚物。通过核磁表征计算两组分嵌段长度与理论计算值基本一致。由光氧化还原催化剂Ir(ppy):,催化的新型光引发可控自由基聚合体系刚刚被提出并未广泛普及。这一部分,本论文提出了使用该聚合体系可以成功的进行对带炔基官能团单体的聚合。不同于传统对炔基官能单体聚合方法,该体系中不需要对炔基进行任何保护措施即可成功获得炔基官能团保留完整的聚合产物。实验表明:Ir(ppy)3催化下,甲基丙烯酸丙炔基酯的聚合反应受到精确的控制,符合活性机理,分子量分布窄(PDI<1.5)。核磁表征表明,聚合产物炔基官能团被完整保留。本论文将Ir(ppy)3催化聚合体系与表面接枝改性相结合,首先通过紫外光照在聚合物基材(LDPE)表面固定引发剂(BHAP),在此基础上,进行Photoredox催化剂催化的表面引发可控自由基接枝聚合,成功地接枝了具有嵌段结构的分子刷。发展了一种将表面活性接枝相结合与Thiol-yne点击反应相结合,建立多功能聚合物基材改性平台的方法。其特点是使用单一的Photoredox催化剂,在可见光作用下进行反应。
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